Способ получения пластизоля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

286655

Союз Советски"

Социалиcтииесаиз

Реоптбоии

Зависимый от патента М

Кл. 39b, 22 06

Заявлено ЗО.Ъ 11 1968 (ЛЪ 1261691/23-5) .ЧПК С 081 29/24

УДК 678.743.22(088.8) Приоритет 31 VII.1967, ¹ 657006. США

Опубликовано 10.Х1.1970. Б1оллетень № 34 йомитет по делая изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликова п1я описа1пгя 28.1.1971

Автор изобретения

Иностранец

Поль Крафт (Соединенные Штаты Америки)

Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) ЕС ЕСОЮ21-1А 1=1! i. ;". (Й11iEJ lLL!. 1; .1: A h

БИБЛИО, ГЕА

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИЗОЛЯ где R — водород, мстил или этил:

R — алкил или алкилзамещенный фенил с 1 — 20 атомами углерода:

Л1 — аммоний, щелочной плп щелочноземельньш металл;

n — от 1 до 30.

R O= (CH CHRO)„=I= (ОМ)., О и

IR O= (CHaCHRO) ),=1=ОМ и 20

-".д".л 11.Е .О (С в 5ятт

Гафак RE 510 — тот же продукт, что RE 610, однако количество — (CII: — СН20)-групп более 15

Изобретение относится к способу получения пластизолей с пониженной вязкостью из полимерных с1штетическик смол, в частности из поливинилхлорида.

Известен способ получения пластизоля пониженной вязкости из полпвшшлхлоридной смолы путем введения в латекс сложных эфиров полиоксиалкиленов и жирных кислот. Это пош1жает вязкость пластпзоля в два раза.

Целью изобретения является получение пластизоля с еще более низкой вязкостью.

Эта цель достигается тем, что к латексу поливинил.;лорида после завершения полимеризацип не менее, чем EIB 75Я>, добавляют фосфорорганические соединения — сложные эфиры полиоксиалкпленов и фосфорной кислоты, имеющие общую формулу

Фосфорорганические соединения указанных общих формул вводят в полимер в виде

10,1-ного водного раствора или водной дисперсии в количестве, обеспечивающем z!z содержание, равное 0,05 — 5 вес. о1о от веса поливинилхлорида. Обработанньш таким образом полимер после сушки используют для полi чепия пластизо lEI.

Из II!c Iа сло1кнык эфиров полпокспалкилеEIcB и фосфорной кислоты наиболее эффективными средствами (добавками), понижающими вязкость, являются: (!

0(СНаCHz0)a z(— P — (0Н)з II 1Х

286655

О

))

Ультра-Фос 11(С1зНН»О(СНнСН О)з,2з), =P=(ОН) з „0 ! )

Ультра-Фос 12(С,()Н210 (СНнСНнО)з 9з1„=P = (OH)з „

О

Ультра-Фос 21Л(СНН,;О(СН СН>О) ),(; J, =Р= (ОН)з-„

Эмкол CS — 136 Сз7Н)зn 0(СН, Н,О), g) — P — (ОН)з х х

0 !!

- 7(калС8-141 CgH,g 0(CHgCHq0)g з — P — (ОН), х

О

1!

QS — (Н (>-p(CH,OÍ20)),,— P — (OH)э где R — 2,4,4-три метил-2-пентан.

QS-7 то же, что и OS-5, но с группой — (СН . СН20),,—

ХЯ7-7(Н вЂ” ", 7 0)СН,СН,О)з,)„— P — (PP) где R — 2,4,4-триметил-2-пентан;

0

Эмкол К$ — 222 (С12НгзО (СН2СН..О) з з )„— P (OH) з (х — целое число 1 или 2; в каждом случае добавка является смесью компонентов, у одного из которых х=l, а у другого х=2), Такая предварительная обработка латексов полпвпнилхлорида позволяет понизить способность частичек поливпнилхлорида к абсорбции пластпфикатора, благодаря чему можно уменьшить количество пластпфикатора, необходимое для получения пластпзоля заданной вязкости, или получить менее вязкий пластизоль при использовании такого же, как обычно, количества пластификатора.

Основное преимущество применения меньшего количества пласгификатора состоит в том, что пленки, получаемые методом отливки, смогут содержать большее количество полимера, приобретая, таким образом, повышенную прочность на растяжение и разрыв.

Содер>канне фосфора в этих добавках способствует повышению термической устойчивости полимерных пленок. г(ля изготовления пластпзолей могут быть использованы различные общепринятые пластификаторы такие, как ди- или триалкилфталаты, например ди- (2-этилгексилфталат) и триоктилфталат, триарилфосфаты, диалкилсебацинаты и др.

Пример 1. К латексу, содержащему частицы размером 0,4 — 0,9 л, медленно, осторожно перемешивая в течение 5 — 10 мин, добавляют IООО-ный раствор натриевой соли продукта «Ультра — Фос 21А»

О !! (С,Н,;0 (CH,СН,О)),з J„— P — (ОХа)з „ в количестве, достаточном для обеспечения

1 /()-ного содержания по весу (считая на cy0l хое вещество) реагента по отношению к общему содержанию полимера в латексе.

По окончании введения добавки обработанный полимер извлекают посредством высушивания его в распыленном виде. Температура на входе 174 Ñ, а на выходе 82 С.

Полпвпнилхлоридный лагекс сушат в распыленном состоянии в сушилке, а затем измельчают в обычной размалывающей мельнице. гю

Пример 2. К пробе латекса добавляют разбавленный раствор калийной соли продукта «Эмкол CS — 141» в количестве, достаточном для обеспечения 1 (g -ного содер>кания

25 (считая на сухое вещество) реагента по отношешпо к общему содержанию полимера в латексе. Затем латекс обрабатывают в условиях примера 1.

286655

Вязкость, пгаз через 2 час через 24 час

Средство для понижения вязкости

10 (o

600 318 1400 455

Отсутствует

Г1олиоксиэти IeII I I4 риловый эфир

«Уль;ра-Фос 21Л» .

575 380 1050 ; 980

73 130 75 105

Таблица 2

Вязкость, с пуаз

11вет отлитой пленки при 198- С через 20 иин

Пластнзоль

30 — темно-коричневыи

28000 светло-желтый

30000 светло-желтый

27000 светло-желтый

54000 коричневый

Таблица 3

Структура присадки

Присадка

1 2 5 10

40

162

Отсутствует

Эмери Эмсорб 6915

414 269

Полиокспэтиленовое производное (ДП-20) сорбитапмонолаурата

Сорбитанмонолаурит

Монорицннолсат пропиленгликоля

42 37

Эмери Эмсорб 2515 (41 38

33

Бекер Кастор

Ойл К

Флейсицин 9

QS-5 (соль)

«Ультра-Фос 21А» (соль) (31

29, 28

36, 33

32 26

32 28

21

19

19

19

Пример 3. B условиях примеров 1 и 2 вместо продуктов «Ультра-Фос 21А»» «Эмкол

CS-141» в виде соответствующих солей применяют натриевую соль продукта Эмкол

С S-136.

Пример 4. A. Следуя методике, описанной в примере 1, для обработки латекса применяют 10%-ный раствор натрпевой соли продукта «QS-5». Полученный материал высушивают в распыленном виде и измельчают до порошкообразного состояния.

Б. Продукт «QS-5» в виде свободной кислоты нейтрализуют гпдратом окиси аммония до

pII 7. Полученную аммонийную соль применяют для процесса, описа1шого г примере 4 А, вместо натриевой соли. Получают такой же полимер.

Пример 5. Продукт «Гафак RF 510» в виде свободной кислоты нейтрализуют гидратом окиси кальция. По.тученную соль применяют для тройной обработки полпвпш1лхлоридного латекса по методике, описанной в примере 1, но с применением количества раствора соли, содержащего 0,05 пли 5 вес. % соответствующей соли, необходимого для обеспечения 2, 0,05 или 1%-ного содержания по весу (считая на сухое вещество) реагента по отношению к общему содержаншо полимера в латексе.

Все полученные полимерные продукты характеризуются существенно пониженной абсорбируемостью в отношешш пластификаторов и повышенной теплостойкостью.

П ри мер 6. Образцы полимеров, полученных в условиях примеров 1,3, смешивают с

2-этилгексилфталатом, известным под названием диоктилфталат (ЛОФ), применяемым в качестве пластификатора, в смесителе Гобарта при соотношении полимера и пластпфикатора, равном 100:60.

Вязкость пластизоля измеряют с помощью вискозиметра Брукфильда (модель «RVF» с применением ротора ¹ 6) при 2 и 20 oo/л1ик.

В таблице 1 вязкость пластпзоля, приготовленного из полимера, полученного в условиях примера 1 и содержащего 1% продукта

«Ультра-Фос 21А», сравнивается с вязкостью пластизоля, получе1шого из полимера, обработанного полпокспэтпленлаурпловым эфирам формулы СНз (СН ) I I — (OCI- — СН ) s — OH.

Таблица 1

В табл. 2 приведены результаты применения пластизолей, приготовленных пз продуктов, полученных в условиях примеров — 3, в сравнении с полиэтилен-лаурпловым эфиром.

25 Влияние солей фосфорорганических соединений на вязкость пластизоля и теплостойкость полученных из него пленок

Без добавления средств понижающих вязкость,220000

С добавлением 1 o соли

«Ультра-Фос 21Л», . 36000

С добавлением 1, о со II

«Эмкол С-136»... 32000

С до гавлеиием 1 o соли

40 «Эмкол CS-141» ., 33000

С добавленном 1", о полиэтилеилаурилового эфира, . . ., . . . 106000

1 Тепловой стабилизатор не добавлен ни к латсксу. пи к пластизолю псред приготовлением пленок по методу полива.

Вязкость (в пуаз) при скорости вращения, об,лик

286655

Предмет изобретения

Составитель Л. Чижова

Тсхред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Абрамова

Редактор H. Вирко

Заказ 3948j3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 7. Полимер, полученный по примеру 4А, использован для получения пластизоля по аналогичной примеру б методике, но с применением 80 ч. диоктилфталата на 100 ч. полимера. В табл. 3 вязкость этого пластпзоля сравнивается с вязкостью пластпзоля, полученного аналогичным образом пз полимеров, обработанных известными уже присадками.

Для определения вязкости данной группы пластпзолей использован впскозпметр Брукфпльда модели НВТ-2Х, имеющий пластинку и конус.

1. Способ получения пластизоля пониженH0É DЯ3КОСтИ I43 110SIIIIIII1I II:13Л0Р II+II0й C F10:1Ii1 путем введения в латекс поливинилхлорида

0,05 — 5% сложнык эфиров полиокснлалкиленов, от.гичагощийся тем, что в качестве сложных эфиров полиоксиалкиленов применяют сложнь|е эфиры полпокспалкпленов и фосфорной кислоты, имеющие общую формулу

5 O

R О=- (СНаСНКО)„= Р= (ОМ) и

10 (R 0=(СНзСНRO)„)2=Р=ON, где à — алкил или алкилзаме:ценный фснил, причем алкильные группы содержат от 1 до

20 атомов углерода; R — водород, мстил пли этпл;,Ч вЂ” аммоний, щелочной или щелочнозсмельный металл; n — от 1 до 30.

2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что сложные эфиры полиоксиалкпленов и фосфорной кислоты вводят в латекс после заверше20 нпя полимерпзации не менее, чем на 75%.