Способ получения карбамата дигидропиранола

Способ получения карбамата дигидропиранола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ 23637I

Союз Советвких

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свпдстельства— (22) Заявлено 19.08.69 (21) 1365122 23-4 (51) М. Кл. С 07с 125, 04

С 07с1 7, 1О с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретекгтй

H открытий (32) Приоритет—

Опублшсовано 05.12.75. Бюллетень ¹ 45 (53) УДК 547.495.1.07:

:547,812.07 (088.8) Дата опубликования оппсаlla I 27.07.76 г, "?1г 5 :

4 :. гa!w, (72) Авторы изобретения

В. И. Никитин, Е. М. Глазунова, Н. В. Глебова, К. Х. Хайдаров и Л. Д. Лебедева

Институт химии АН Таджикской CCP (71) Заявитель

" 9 o > > (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАЧАТА

ДИ ГИДРО П И РА КОЛА

О СОКИН

<Н>

К

2 Rq

Изобретение относится -< спосооу полу;»ния,карбаматных производных .Ilil идропиранола, обладающих седативными, снотворными и противосудорожными свойстзами.

Известен способ получения карбаматных производных тетрагидропирана путем фосгенирования 5-гидроксиметилтетрагидроп:rpa:Ia и взаимодействия получающегося при этом эфира хлоругольной кислоты с безводным аммиаком или его гидроокисью. Однако при этом способе приходится использовать сильно токсичный фосген.

ПредложенныЙ способ получения карбамата дигидропиранола общей формулы где Кь R2, Рз, R. — различные или одина овые метил эти1 Rl и Кг Яз и Я4 сов»ест но с атомом углерода могут ооразовывать циклогексиловый радикал, является новым способоъг получения соединений данного класса.

Предложенный способ состоит в том. что третичный трехатомный спирт этиленового ряда подвергают взаимодействию с трифторуксусной кислотой и цианатом натрия в присуттв!Iи катал1lт:гческих ко.1 "!чсстз сс ::но1i кггс—

IOT6I.

Процесс ведут в среде падко ящего оргаI,II÷åñIiого растворителя, например аосолютного оснзола, при 25 — 30 С в запаянных ампу.!ах.

На 1 яо.гь этиленозого глицерина берут

4,1 яо.гь трифторуксусной кислоты:i 4 зго.lo цианата натрия, 11ндив:гдуальчость выделе,гных карбаматов дигидропиранолов показа .Ia тонкослойной хроматографией на силикагеле, закрепленном гипсом, в системе . лороформа, насыщенного аммиаком.

Строение веществ подтверждено инфра-!

5 красными спектрами поглощения и наложеII»eiI их на 11К-спектры карбаматов дигидропиранолов, полученных встречным синтезом— карбаминированием дигидропиранолов.

Пример 1. Получение карбамата 2,2.5,6, 20 6-втентаметилдигидропиранола-5.

1,88 г (0,01 гио.гь) этпленового глицерина

2,3,6-трпметилгептен-4 - триола-2,3,6, растворенного в 60 лги абсолютного бензола, и 2,6 г (0,04 иььгь) мелкорастертого ХаОСХ помещают в ампулу и заморажиaàþт. Затем в замороженную смесь добавляют 4,57 г (0,041,чо;гь)

СГ,СООН в 20 л.г абсолютного бензола и 4

H SO<. 11ocëå повторного замораживания ампулу запаивают. Реакционную смесь перемешивают встряхиванием «а вибро286871

Предмет изобретения

Составитель Л. Федоткина

Тскред 3. Тараненко

Редактор Н. Вирко

Корректор В. Гутман

Заказ 700/900 Изд. М 122 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7«-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент» скопе в течение 30 час при 25 — 30 С. По

ОКОНЧаПИИ РЕаКЦИИ В РЕа1КЦИОнзl х Ю СМЕСЬ ДОбавляют воду. Для рис-вор< пия I,"àòð låâoII соIIII трифтор KcvcHOH KH=:lory. Бспзо;1ьпый слой отделяют, а водный 1 есколько раз экстрагlipvloT эфиром. Объединен:-:,C бс:золь".û»I и эфирный экстра кты сушат над IIgSO„.. После отгонки растворителя вещсство разделяют на хроматографпческой коло1гкс пз сплпкагсля хлороформом. Выделяют 0,96 г (45%) кароа мата 2,2,5,6,6 — пситаметилд:1гпдропиранола-5 с т. 11л. 166 — 167= С.

Найдено, %. С 61,84, 61,75; Н 9,05, 9,01;

N 7,62, 7,59.

Вычислено, %. С 61,97; Н 8,92; N 7,65.

Пример 2. Получение карбамата 2,5, б,о-тетраметил-2 — этилдигидропиранол а-5.

5,1 г (0,025 .ноль) этилецового глицерина

2,3,6-триметилоктен-4 — триола-2,3,6, „acr::lоренного в 60 мл абсолютного бензола, и 6,5 г (0,1 лоль) МаОСХ помещают в ампулу и зам ор ажив ают. Затем в з а мозохкс1шую смесь добавляют 12,54 г (0,11,ло.1ь) С1.зСООН в

20 д1л абсолют юго Оензола и 20 капель o:11.

Н,SO, После по вторного замораживания ампулу запаивают, Реакционную смесь перемсш;1зают встряхиванием на виброскопе в тсчс1ше

30 час. По окончании реакции в реакцио1шую смесь добавляют воду. Бе золы1ый слой огТсл яют, а Водный несколько раз экстр а ГIIpl 10T эфиром. Объединен11ые бспзольпый и ="ôèðные экстракты сушат над Мс 80„. После отгоняя растворителя веп„ество разделяют па хроматографичсской колонке llo спликагсля .:,105 роформом.

Выделяют 2,17 г (40, 0) карбамата 2,5, б,б-тетра мстил-2 - этилдиг:1дропирапола - 5 с

i.ë. 110 — 120 С.

Най:1сно, %. С 63,38, 63,20; H 9,31, 9,33;

10 N 6,02, 6,07.

Вы-:::ле1o, % С 63,13; Н 9,25; N 6,17.

I5 Способ получс:шя карбамата лиги.1ропирано.:а обшей формулы где R,, R, R3, R — оди1 аковы= плп разные— к1етил 3TII 11 R I 11 Яз RQ И R Д СОВ.IICCTIIo С ато

25 мом углерода могуT ооразовать ц:1клогсксиловый радикал, отлич а Io III и йся тем, что трети гиый трехатомный cilHpr этилс1юзого ряда подвергают взаимодсйстви1о с трифторуксуспо11 кислотой и циапатом натрия в присутствии .каталптичсских количестз серной кислоты.