Способ получения фосфорорганических соединений

Способ получения фосфорорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 06.Х1.1967 (№ 1195770/23-4) h:.ë. 12о, 26,01

Приоритет 07.ХI.1966, ¹ 592328, США

МПК С 071 9/44

УДК 547 118-38.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опуолпкованпя описания 29.13 .1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Кеннет Г. Раттенбэри и Артур Док Фон Той (Соединенн ые

Иностргп

«Стауффер Ке (Соедийенные

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к получению новых фосфорорганических соединении, которые обладают высокой фунгицидной и бактерицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. 5

II .К

R — Р, О—

МН,К2

О

|! — 0 — P — ОН

R — галоидзамещенная алкильная 15 группа с числом углеродных атомов 1 — 8 или радикал формулы где

20 (х), (СМ) ФЩ (оН 1,т

О О

И 1НК" О—

R — Р, и Я вЂ” P зо NHR" — 0—

NHsR г

Предложен способ получения фосфорорганических соединений общей формулы

Х вЂ” галоген, например хлор; а, в, с, d — целые числа от 0 до 5 включительно, причем a+s+c+d не больше 5; — гидроксильная или 1 R группа;

R" — алкпльная группа, содержащая 12 — 18 углеродных атомов, или один из R" представляет водород.

Способ заключается в том, что первичные плн вторичные амины обгцей формулы R" NI-I подвергают взаимодействию с фосфоновыми

1о соединениями типа где R и R" — имеют вышеуказанные значения, m — целое число = 1 илп ) 2.

Реакция проводится в среде инертного растворителя или без него.

Продукты реакции представляют собой смесь вышеуказанного целевого соединения с не25 большими количествами соединений типа

287621

Пример 5. Приготовление лауриламмониевой соли амида N-лаурилхлорметилфосфоновой кислоты.

В трехгорлую колбу емкостью 500 см снабженную делительной воронкой, мешалкой и термометром, добавляют 119,4 г (1,06 моль)

20 ангидрида хлорметилфосфоновой кислоты.

Твердое вещество нагревается до расплавленного состояния при температуре около 150 С, и к этому плаву добавляют 182,5 г (1,06 моль) свежеперегнанного лауриламина. Реакционную

25 смесь энергично перемешивают и при добавлении применяют внешнее охлаждение, так что температура реакционной смеси поддерживается между 110 — 120 С. После добавления амина и окончания спада последующей

30 экзотермической реакции добавляют дополнительное эквивалентное количество амина, растворенного в 100 мл толуола. Реакцию проводят при комнатной температуре и непосредственно выделяют получившийся вязкий продукт.

1. Способ получения фосфорорганических соединений общей формулы

О

I I К

R — Р ХН,К

О—

45 где R — галоидзамещенная. алкильная группа с числом углеродных атомов 1 — 8 или радикал формулы

55

Пример 4. Приготовление стеариламмониевой соли амида N-стеарилфенилфосфоповой кислоты, 65

Из указанной смеси продукт выделяют известными способами. Однако реакционная смесь обладает пестицидной активностью и может применяться без разделения на индивидуальные продукты.

Пример 1. Приготовление лауриламмониевой соли амида хлорметилфосфоновой кислоты.

В трехгорловую колбу емкостью 500 см, снабженную делительной воронкой, мешалкой и термометром, добавляют 119,4 г (1,06 моль) твердого хлорметилфосфонового ангидрида.

Твердое вещество нагревают до расплавленного состояния при температуре около 150 С и к плаву добавляют 363,0 г (2,13 моль) свежеперегнанного лауриламина. Реакционную смесь энергично перемешивают и в течение перемешивания применяют наружное охлаждение, так что температура реакционной смеси поддерживается около 110 — 120 С. После завершения добавления амина (которое длится

40 мин) вязкую массу выдерживают при температуре 80 — 90 С в течение приблизительно

2 час. Смеси затем дают охладиться до комнатной температуры и непосредственно выделяют продукт.

Пример 2. Приготовление лауриламмониевой соли хлорметилфосфоновой кислоты.

В трехгорлую колбу емкостью 500 см, снабженную мешалкой и термометром и содержащую 39,2 г (0,3 моль) хлорметилфосфоновой кислоты, растворенной в 100 л л изопропанола, добавляют 55,5 г (0,3 л оль) лауриламина, растворенного в 100 мл изопропанола. Реакцию проводят при комнатной температуре. После завершения добавления получающаяся соль выделяется частичным упариванием растворителя и фильтрацией. Продукт представляет собой лауриламмониевую соль хлорметилфосфоновой кислоты.

Пример 3. Приготовление лауриламмониевой соли амида N-лаурилфенилфосфоновой кислоты.

В трехгорлую реакционную колбу емкостью

500 см, снабженную мешалкой, термометром и делительной воронкой, добавляют 37 г (0,2 моль) дистиллированного (перегнанного) лауриламина, С помощью делительной воронки добавляют 14 г (0,1 моль) ангидрида фенилфосфоновой кислоты, при этом поддерживается температура реакционной смеси ниже 56 С.

Затем смесь сохраняют в температурном интервале 90 — 100 С в течение приблизительно

1 — 1/2 час; в течение этого времени продолжается перемешивание смеси.

Смесь охлаждается до комнатной температуры, после чего она затвердевает в полутвердое вещество и выделяется непосредственно продукт.

В трехгорлую реакционную колбу емкостью

500 см снабженную мешалкой, термометром и делительной воронкой, добавляют 113 г (0,42 моль) стеариламина. Амин поддерживают в температурном интервале порядка 10 — 80 С, добавляют 163 г (0,78 моль) ангидрида фенилфосфоновой кислоты. После завершения добавления смесь нагревают до температуры

100 С. Смесь затем подвергают охлаждению до комнатной температуры, после чего смесь затвердевает в полутвердое вещество и непосредственно выделяется конечный продукт.

Предмет изобретения в котором Х вЂ” галоген; а, в, с и d — целые числа от 0 до 5 включительно, причем а+в+ с+д не больше 5;

R — гидроксильная или NR" — группа;

R" — алкильная группа, содержащая 12 — 18 углеродных атомов, или один из R" представляет водовод, 2МВ21

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова

Корректор О. М. Ковалева

Заказ 1151/19 Изд. № !97 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

ТипограФия. по. Сзпчнова. 2 отличающийся тем, что амины формулы R" NH подвергают взаимодействию с фосфоновыми соединениями типа

0 !! — 0 — P ОН !

Я m где R и Р" имеют вышеуказанные значения;

m — целое число, равное 1 или большее 2, с последующим выделением целевого продукта 1звестным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя.