Способ получения 1-амино-4-бромантрахинон-2,5(6,7,8)- дисульфокислот

Способ получения 1-амино-4-бромантрахинон-2,5(6,7,8)- дисульфокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских, Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (11) 288759

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23. 09. 69 (21) ? 369685/23=4 (51) М. Кл. U 07с I43/40 с присоединением заявки

Государственный номитет

Совета Министров СССР мо делам изобретений и открытиИ (23) Приоритет (43) Опубликовано 05 ° I2.75 Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания 10 1 "о.g (53) УДК 547.673.3 (088. 8) Н.С.докунихин и р.А. Салова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ I -АМИН0=4-БРОМ-АНТРАХИНОН-2,5 (6,7, 8) -ДИСУЛТ ФОКИСЛОТ

Изобретение относится к получению полупродуктов, применяемых в синтезе кислотных антрахиноновых красителе и и активных красителей, например проциона синего ЗГС.

Известный способ получения I-амино=

4=бром-антрахинон=2,5(6,7,8)=дисульфокислот состоит в последовательном сульфировании, нитровании, восстановлении, вторичном сульфировании и бромировании антрахинона. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Выход I-амино-4-бром-2,6(7)- и Iамино-4-бром-2,5-дисульфокислот антрахинона составляет wSI,2 и

I3,3I$ соответственно, считая на антрахинон. С целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологического процесса и расширения сырьевой базы предлагается получать

Д-амин о-4-бромант рахинон-2,5(6,7, 8)дисульфокислоты путем аммонолиза I 2, 5(6,7,8)-трисульфокислоты антрахинона

5 в присутствии арсената аммония при

I20-I50 С, последующего бромирования продукта реакции и выделения целевого ю продукта известными приемами.

Выход I-амино-4-бром-2,6(7)- и I= амино-4-бромантрахинон-2,5-дисульфо15 кислот антрахинона составляет м23,32;о и I8,3$ соответственно.

Способ по существу является новым вследствие использования в качестве исходного сырья I,2,5(6,7,8)-трисульфокислоты антрахинона.

Пример I. 0,5 r тринатриевой соли

I,2,6-трисуль:окислоты антрахинона нагревают IO ч с 30 мл I_#_=aoro раствора арсената аммония под давлением при 720-ISO С. Реакционную массу охзо

388759 .

Тираж 5Д изб. м )+

Подписное

ППП „Патент" Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 лаждают, нагревают до 60"С, добавляют

6 г хлористого калия, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеств ом 2ф=ного хлористого натрия, сушат и получают 0,29 r дикалиевой соли I-амино-2,6-дисульфокислоты антрахинона. Выход 64$ в пе:ресчете на тринатриевую соль I„2„6. трисулъфокислоты антрахинона.

Найдено, ф: 93,94; 2,90; 6 I3„6„

I3,8.

СЕ4Н7908 К3

Вычислено, $: У 3,05; 8 I3,95.

Значения 8 и свечение в Уф-свете полученной дикалиевоИ соли I-анино-2„

6-дисулъфокислоты антрахинона и заведомого образца совпадают Я 0,380,39). Подвижная фаза — метиловыИ спирт:амиловыИ спирт:бензол:вода в отношении 3I I5:46:8.

Аналогично из 0,42 г тринатриевой соли трисульфокислоты антрахинона получают 0,23 г дикзлиевой соли I-амино2,5-дисульфокислоты антрахинонг. Выход .6I,4$ по тринатриевоИ соли I,2,5-три.сульфокислоты антрахинона.

Найдено, $: У 3 26, 2,9Е.

СЕ4Н7В 08ф3К2

Вычислено,;.4: / 3,05.

Значения gg полученной дикалиевоИ .соли I-ammo-2,5-дисулъфокислоты антрахинона и заведомого образца совпадают и равны 0,56-0,60.

Подвижная. фаза — Е0%=ный раствор соляной кислоты.

Пример 3. Раствор 0,73 r дикалиевой соли I- àìèíî-2,6-дисульфокислоты антрахинона в 23 мл воды нагревают до кипения, охлаждают до 0-5 С, прибавляют за

I0 мин 0,38 r брома в 8 мл воды, размешивают до исчезновения брона, нагревают до 30 С и прибавляют 7 г хлористого калия. Осадок отфильтровывают, отмывают спиртом I-ammo-3,6-дисульфо;кислоту антрахинона и сушат. Получают

0,73 г дикалиевоИ соли I-амино-4-бромантрахинон-2,6-дисулъфокислоты. Выход

85% в пересчете на дикалиевую соль Iammo-3,6-дисулъфокислоты антрахинона.

НаИдено, %: С BI,I7; H I,42; ВФ.

I4,83; I4,5I; 4/ 2,30; g П,44; ЕЕ,55.

CI486В 02 2К2

Вычислено, %: С 3I,?О; Н Е,I2; ВФ

I4,85; g 3,65; Я II,9.

Пример 3. В условиях примера 2 из

2,34 г. дикалиевой соли I-амино-2,5дисульфокислоты антрахинона получают

I,54 г I-амино-4-бромантрахинон-2,5дисульфокислоты. Выход 56,2% в пересчете на дикалиевую соль I-амина-2,5дисулъфокислоты антрахинона.

Значения К/ и свечение пятен в ультрафиолетовом свете полученных дика- лиевых солеИ I-амина-4-бромантрахинон1

3,6-и 2,5-дисульфокислот и заведомых образцов одинаковы.

Подвижная фаза — метиловый спирт:

:амиловый спирт:бензол:вода в отношении 3Е:Е5:46:B.

Пример 4. Как в примере 2, из 3,74 r смеси дикалиевых солей I-амико-2,6(7)дисульфокислот антрахинона получают

2,64 г смеси дикалиевых солей I-амино4-бромантрахинон-2,6(7)-дисульфокислот, что составляет 60, 0% от теории в пересчете на смесь дикалиевых солей I-амино-2,6(7)-дисульфокислот антрахинона.

Формула изобретения

Способ получения I-амино-4-бромантрахин он-2, 5(6, 7, 8)-ди сульфокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и расширения сырьевой базы, Е,2,5(6,7, 8)-трисульфокислоту антрахинона подвергают аммонолизу в присутствии арсената аммония при I20I50 С с последующим бромированием проо дукта реакции известным способом и вы, делением целевого продукта известными приемами.