Способ получения кислых амидов фосфористойкислоты

Способ получения кислых амидов фосфористойкислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

289693

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.Х1I.1969 (№ 1389761/23-4) МПК С 07f 9/22 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.298.1.118.07 (088.8) Опубликовано 08.XII.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 4.II.1971

Авторы изобретения

Э. Е, Нифантьев и И. В. Шилов

Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ АМИДОВ ФОСФОРИСТОЙ

КИСЛОТЫ (R,N,)Ð, «о

Предмет изобретения

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения кислых амидов фосфористой кислоты общей формулы где R — алкил, являющихся важными полупродуктами фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения вышеназванных соединений путем ацидолиза полных амидов фосфористой кислоты с помощью муравьиной кислоты. Однако при этом наряду с образованием кислого амида фосфористой кислоты образуется амид карбоновой кислоты, кипящий нередко в том же температурном интервале, что и целевой продукт. Это затрудняет выделение кислых амидов фосфористой кислоты, являющихся нестойкими продуктами.

С целью упрощения способа получения кислых амидов фосфористой кислоты предложен способ получения этих соединений, заключающийся в том, что в качестве производного фосфористой кислоты используют диамидокарбамоилфосфат, который подвергают гидролизу водой, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение тетраэтилдиамида фосфористой кислоты.

62 г диэтилкарбамоилтетраэтилдиамидофосфита смешивают с 3,8 г воды в 500 лил диоксана. Полученную реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре до прекращения выделения двуокиси углерода (8 час). После перегонки получают 20 г (около 50%) продукта с т. кип. 90 — 92 С (1 лы рт. ст.); и" 1,4575; Rf 0,4 (окись алюминия второй степени активности, система ацетон: гексан-1: 2).

Пример 2. Получение тетраметилдиамида фосфористой кислоты.

Получают его аналогично изложенному выше из эквимолекулярных количеств диметилкарбамоилтетраметилдиамидофосфита и воды.

Выход составляет 45%, т. кип. 67 — 68 С (1 л и рт. ст.), и О1,4568; Rf 0,9 (окись алюминия второй степени активности, система диметилформамид: диэтиловый эфир=1: 1).

Способ получения кислых амидов фосфори2б стой кислоты гидролизом производных фосфористой кислоты и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве производного фосфористой кислоты ис30 пользуют диамидокарбамоилфосфит.