Патент ссср 289100
Патент 289100
Авторы
Патент ссср 289100
Иллюстрации
Реферат
289IOO
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 08d 3/00
Заявлено 03.1.1969 (М 1295254!23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.765.02 (088.8) Опубликовано 08.XII 1970 Бюллетень ЛЪ 1 за 1971
Дата опубликования описания 411.1971
Авторы изобретения
К. А. Макаров, В. M. Игнатьев, А. Ф, Николаев, иностранец С. Д. Шенков (Болгарская Народная Республика) и А. А. Петров
Заявитель
Ленинградский технологический институт имени Ленсовета
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ
Известен способ получения огнестойких полимеров полимеризацией производных 1,3-изопренфосфиновой кислоты или сополимеризацией их с виниловыми мономерами в массе или в среде органического растворителя в присутствии радикальных инициаторов.
Цель изобретения — синтез огнестойких полимеров и сополимеров с повышенным содержанием фосфора, обладающих большей огнестойкостью. Это достигается применением в качестве фосфорсодержащих мономеров 2,3бис- (диалкилфосфон) -бутадиенов-1,3. содержание фосфора в которых вдвое больше, по
:равнению с содержанием его в производных
1,3-изопренфосфиновой кислоты. 2,3-бис- (диалкилфосфон) -бутадиены-1,3 легко получаются из промышленно доступных продуктов и имеют следующее строение:
Н,С=С С=СН, R — О О â€” R
Р=О О=Р
R — О
Π— R где R — алкил, например метил или этил.
Строение 2,3-бис- (диалкилфосфон) -бутадиенов-1,3 предопределяет склонность к реакциям полимеризации и сополимеризации с другими непредельными соединениями; возможность приготовления широкой гаммы полимеров и сополи мер ов эластичной (каучукоподобной) полужесткой и жесткой структуры, обладающих повышенной огнестойкостью.
Предлагаемые фосфорсодержащие полиме5 ры и сополимеры получают путем радикальной полимеризации 2,3-бис-(диалкилфосфон)-бутадиенов-1,3 с виниловыми или сополимеризации их с мономерами, например со стиролом, винилацетатом, метилметакрилатом. Реакцию
10 радикальной полимеризации проводят в массе, в растворителях (ароматических и хлорированных углеводородах, кетонах, сложных эфирах) в гомогенной или гетерогенной среде. Ингибирование процесса кислородом воз15 духа не наблюдается при температурах 68—
75 С.
Инициаторами полимеризации, которые берут в пределах 0,01 — 5% от веса мономера, являются: перекиси ацилов (бензоила, ацети20 ла, лаурила и др.); перекиси кетонов (метилэтилкетона, метилизобутилкетона и т. д.); гидроперекиси (бензоила, кумола и др.); перекиси алкилов; азосоединения (динитрил азоизомасляной кислоты и др.), окислптельно25 восстановительные системы, содержащие перекиси (гидроперекпси) и органические или неорганические восстановители (гидразингидрат, à IKEM3HEI;IHHbl, гидроксиламин), сульфит, гидросульфит и др. Температуру реакции поддер30 живают в пределах 10 — 120 С (предпочти289100
Составитель В. Г. Филимонов
Корректор В. И. Жолудева
Редактор Л. К. Ушакова
Изд. № 4 Заказ 4010/!7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4г5
Типография, пр, Сапунова, 2 тельно 20 — 80 С) в течение 0,5 — 20 час в зависимости от природы инициатора, строения и состава смеси мономеров. Регулирование величины молекулярного веса и разветвлений, кроме обычных способов (глубиной превращения, температурой, концентрацией инициатора), производят добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов и др.) в количестве 0,01 — 50% от веса мономеров.
Пример 1. В стеклянную ампулу объемом
15 смз загружают 2,1 г 2,3-бис-(диэтилфосфон)-бутадиена-1,3, 0,0013 г динитрила азоизомасляной кислоты. Содержимое ампулы замораживают (атецон+-сухой лед) и вакуумируют (10 мм рт. ст.), после чего проводят многократную продувку аргоном с одновременным размораживанием. Ампулу запапвают в токе аргона, помещают в термостат и выдерживают в течение 6 час при 70:-0,1 С.
Выход прозрачного светло-коричневого полимера 74,1%. Полимер не горит в пламени газовой горелки. Потеря в весе при 500 С за
1 час 21,4%. Элементарный состав (Р, С, О, Н) в процентах, найденный, соответствует вычисленному.
Пример 2. Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но по рецептуре, отличающейся тем, что в ампулу загружают 1,6 г
2,3-бис- (диэтилфосфон)-бутадиепа-1 3, 1,32 г этилбензола. 0,041 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают при 70+0,1 С в течение 32 час. Выход 54%. Полимер высаждается в спирт в виде твердого желтого порошка, растворяется в диметилформамиде, не горит в пламени газовой горелки. Потери в весе при 500 С за 1 час составляют 24,3%.
Пример 3. Процесс проводят так же, как в примере 1, но по рецептуре, отличаю5 щейся тем, что в ампулу загруткают 2,4 г
2,3-бис-(диэтилфосфон) -бутадиена-1,3, 2,01 г метилметакрилата и 0,014 г азодинитрила изомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при
70 С в течение 31 час. Выход сополимера
10 64%. Сополимер не горит после вынесения из пламени горелки. Потеря в весе при 500 С за
1 час 30 2%.
Пример 4. Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но по рецептуре, отли15 чающейся тем, что в ампулу загружают 23бис- (диэтилфосфон) -бутадиен-1,3 и метилметакрилата в соотношении 2: 8 и 0,5% от веса мономеров динитрила азоизомасляной кислоты. Выход сополимера при 70 С за 27 час
20 89,7%. Полимер не горит после выноса из пламени газовой горелки. Потери в весе при
500 С за 1 час 25 8о
Предмет изобретения
25 Способ получения огнестойких полимеров полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений или их сополимеризацией с виниловыми мономерами в массе или в среде органического растворителя в присутствии
30 радикальных инициаторов, отличагогггийся тем, что, с целью получения полимеров, обладающих повышенной огнестойкостью, в качестве непредельных фосфорорганических соединений применяют 2,3-бис- (диалкилфосфон) -бутадие35 ны-1,3.