Патент ссср 289584

Патент ссср 289584

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К ПАТЕНТУ

Союз Саветскик

Социалистические

Республик

Зависимьш от патента ¹,ЧПК С 07с 9 00

Заявлено 11 V1.1968 (№ 1249001)23-4) Приоритет 12.И.1967. ¹ 8268 67. Швейцария т ДК 547.673.2(088.8) Коктитет по аелакк иэобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 08.Х11.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 1.II.1971

Автор изобретения

Иностранец

Морис Грела (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ

Известен способ получения 1,4-дихлорантрахинонов путем обработки хинизарина галогенирующим веществом, например пятихлористым фосфором, в среде кипящего органического растворителя, например нптробензола. Полученный при этом продукт реакции — гексахлорпроизводное — 1,4,9,9,10,10гексахлор-9,10-дигидроантрацен подвергают гидролизу известным способом. Выход особенно на первой стадии очень низкий.

С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается способ получения 1,4-дигалогенантрахипона, например 1,4-дихлорантрахинона, заключающийся в том, что галогенирующим веществом, например пятихлористым фосфором, в среде органического растворителя обрабатывают лейкохинизарип. Полученный при этом продукт реакции — гексагалогенпроизводное — 1,4,9,9,10,10-гексагалоген9,10-дигидроантрацена подвергают гидролизу известным способом с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход на 1-й стадии составляет 66 — 69",О, на 2-й стадии — 99 — 100о о.

На основе лейкохинизарина можно получать 1,4-дигало — генантрахинон с хорошим выходом, если использовать сильный галогенирующий агент и промежуточный продукт галогснизации гидролизовать.

Поэтому на псрвой стадии процесса на лсйкояшизарин действуют галогенирующим средством до перехода в молекулу лейкохинизарина 6 атомов галогенов, а на второй стадии полученное гексагалогенное соединение подвергают гидролизу.

В качестве галогенирующего средства используют, в частности, трехбромистый фосфор, пятибромистый фосфор, фторсульфокислоту, 10 комплекс брома и диоксана, бром (главным образом, в присутствии трехборомистого фосфорна). Однако преимущественно используют двуххлористую серу и прежде всего пятихлорпстый фосфор в сочетании с хлором.

15 Естествсшю, не рассматриваются хлорирующие средства, которые способны одновременно вводить в антраценовое кольцо другие замещающие компоненты, например xëoðñóëüфокис.лоту.

20 Хлорирование можно вести при одновременном облучении гамма-лучами или солнечным светом.

Для ускорения галогснирования можно использовать также галогениды желсза, алюми25 ния, сурьмы илп молибдена, йод или серу.

Реакцшо первой стадии процесса можно вести в инертных по отношению к галогепу растворителях, например в высококипящих

v тоpированных углеводородах, в частности в

30 тетрахлорэтане, гсксахлорэтапс, о-дихлороен289584

Предмет изобретения

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Н. Вирко

1(орректор Л. Л. Евдонов

Изд, _#_o 11 Заказ 4031. 3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делам пзооретений п открытий при Совете Мипистров ССС;Р

Москва, Я-35, Раугпская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 золе, питробензол, rcpnxчглероде, а также в обычных растворителях, например в ледяной

Уксмсной I

Образующееся при галогенизации гексагалогснпроизподпое содержит 4 сравнительно неустойчивых галогенп»,»х атома, которые леготщепл»потея lip 0 вОЗJcЙствии различных рсагсптов. Для этого используют, главным образом, сольволизирующпе среды, например спирты с не мспсе чем 3 атомамими xò7ñpoäÿ (п1) Оп а пол, изопроп а но,.», а мпловый clilipT H T. p.), H7H >кс ср авпптс 7biio и!»3! .О»<ш!ящие спирты под давлспием. Можно использовать и кислые среды, например концентрированную серную кислоту. Пригодны также окислители, например хромовая кислота.

Реакция может протекать и в щелочной среде, если следить за тем, чтобы не отщсплялись находящиеся в 1,4-положении галогенные атомы. После омылепия процесс ведут обы шым образом и выделяют 1,4-дигалогснантрахинон.

1,4-дпгалогенантрахиноны — ценные промежуточные продукты для производства красителей.

Пример 1. 24,2 вес. ч. лейкохизарина вносят в раствор 150 вес. ч. пятихлорпстого фосфора в 50 вес. ч. хлорокиси фосфора.

Смесь медленно нагревают до 105 — 110 С и в течение 20 час кипятят при помешивании.

Затем смесь охлаждают, фильтруют выкристаллизовавшийся продукт и промывают

30 л!л петролейного эфира. После этого его выливают на 300 вес. ч. льда, фильтруют, промывают водой до нейтрализации и сушат, Получают 1,4,9,9,10,10-гексахлор-9,10 - дпгидроантрацен с температурой разложения

260 †2 С.

Количественный анализ продукта:

Найдено, о!о: С 43,62; Н 1,69; С1 54,92.

Вычислено, о!о: С 43,46; Н 1,59; С 54.98.

10 вес. ч. вышеописанного гексахлордигидроантрацена при температуре 80 С помещают в 50 вес. ч, 96о о-ной серной кислоты. При температуре 70 — 80 С смесь перемешивают до образования прозрачного желтого раствора. Затем этот раствор вылив ют па

300 вес. ч. льда, фильтруют выпавший осадок, промывают его водой до I»CIITpaлпзапии и сушат. Получают 1,4-дихлорантрахпно;» с температурой воспламенения 187 — 188-"С.

П p ii м с р 2. 24,2 ьсс. ч. 7åéêoûøiiçàðHíà вносят в раствор 125 всс. ч. пятихлористого

10 фосфора в 100 всс. ч. о-дпхлорбензола. Смесь мсдлсппо нагревают до 140 — 145 С и;IpI этой температуре псрсмсп»пва»от в те lciii. c 18 час.

Непрерыв.lo отфильтровывают образу»оп»у»ося хлорокись фосфора.. Затем смесь охлаждают, 15 фильтруют кристаллический осадок, промывают фильтраT небольшими порциями 100 .пл метанола и сушат. Получают 1,4,9,9,10,10-гсксахлор-9,10 - дигидроаптрацен. 10 вес. ч. получе»иного гексахлордигидроантрацспа кипя20 тят 2,5 час в обратном токе в 100 вес. ч. н-амилового спирта. При охлаждешш смеси кристаллизуется 1,4-дихлорантр акино .

Прим ср 3. 24,2 все. ч. лейкохипизарина вносят в раствор 125 вес. ч. пятпх 7op HcToi o

25 фосфора в 100 вес. и. тетрахлорэта;!а. Смесь нагревают в течение 2 час до 135 С и при этой температуре псремешива!От в течение

18 час. После охлаждения смесь разбавляют, добавляя по капле 50 вес. ч. метанола, фильт30 руют выпавший осадок, промывают метанолом и сушат.

Образующийся гексахлордигпдроантрацен переводят в примере 2 в 1,4-дихлорантрахинон.

Способ получения 1,4-дигалогенантрахипо40 пов, например 1,4-дихлорантрахинона, путем галогенирования пятихлористым фосфором в среде органического растворителя, гидролиза полученной реакционной массы и выделеш»я целевого продукта известными приемами, От45 личаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, галогенированию подвергают лейкохинизарин.