Способ получения -органотиоэтиламидов

Способ получения -органотиоэтиламидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«» 290699 (6» Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11.03.68(21) 1224798/23--4

2 (51) Я. Кл.С 07С 153/О с присоединением заявки №: 1245453/23-4

Государственный номнтет

Соаата Мнннстроа СССР по делам иааоретеннй н отнрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25.01.76 Бюллетень № 3 (53) УДК 547,298.1 122 .0 (",(088 8) (4б) Дата опубликования описания 02.08.76

H. К,1Близнюк, P. В. Стрельцов и Л. Э. Кирилина (72) Авторы изобретения "" (.д(1 ::(1, :Л Г1.;.

1 (-",.и:, (71)Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопа логии„.

\ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ j3 -ОРГАНОТИОЭТИЛАМИДОВ КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

20

Это же вешество было получено реакци

,ей; етиленамцда 2,4 дихлорфенохсиуксуо ной кислоты с тиофенолом, т. пл.

Ф

Изобретение относится к области получе

,ния ., соединений, которые могут быть ио1пользованьт в качестве физиологически ак тивных вешеств, например гербициды и фунгициды.

Предложен .способ получения ф ор ганотиоэтиламидов карбоновых кислот обшей формулы ЯС NHCHgSR т

}I

О .где Я замешенные или незамешенные

:алкил, арил, пиридил или арилоксиалкил, Д - алкил, арил, А(0 или At ;"Î ° ((° (СНр ) С д = -9 или низший алкил, 13 ц

О

13), основанный на том, что comas вуюшие замешенные тиоловые эфиры или тиоангидриды карбоновых кислот подвергают

:,взаимодействию с атиленимином при 1030 С с последуюшим выделением целевого . продукт(известными приемами. Процесс возможно проводить в среде органического растворителя,. на оимер, бензола, хлористо о метилена, 2б

Пример 1. Получение 8 «фенидтиоэтиламида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

К раствору 0,05 г ° моль тнофенилового эфира 2,4 дихлорфеноксиуксусной кислоты в (хлористом метилене прн перемешивании и ! (охлаждении медленно прибавляют о,05 г ° анол этиленимина, поддерживая температуру в ! реакционной массе 1 5оС. Смесь пере, мешивают 1 час при комнатной температуре

1 . и 1 час при кипении, охлаждают, отгоняют

; растворитель при пониженном давлении и в остатке получают продукт в виде белого ! кристаллического порошка, выход которого после очистки смесью бензогмпетролейный эфир состав:1яет 89%, т.: пл. 10 05 С.

Найдено, М С1 20,03; К 3,99;

Я 9,11. !

16 15 2 2

Вычислено, %; С 1 19,95; И 3,93;

$9,0.

290699

Составитель M Макаров, РедакторТ, Лартина Техред Я, Подурушина Корректор Д.Брахнина заказк558 изл. и вф тнраж 575

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва ° П3035, Раушскаа. наб., 4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3

Г" 1040С. Смешанная проба депрессии температуры плавления не дала.

П р и и е р 2, Получение Р (2,4

-,дихлорфеноксиацетиламидо) этилтиолового эфира 2,4еэ дихлорфэноксиуксусной кислоты, к

К раствору 0,01 г моль тиоангидрида

2,4дихлорфеноксиуксусной кислоты в,1 5 мл

-бензола при перемешивании а температуре

2025 С (рхлаждение ледяной водой) до

«авляют 0,01,г ° моль эгиленимина, продол 1 кают перемешивать реакционную массу при

;комнатной температуре 1 час и затем rrpa кипении 3 час, удаляют при пониженнс»м дав, ленин растворитель и в остатке получают технический продукт с количественным вы ходом в видевязкой жидкости. После очистки из смеси беизол.метанол (1:4) получен кристаллический продукт с выхо дом 80,1% и т. пл. 120121 С.

Найдено, %; C1 29,52; И 3,01;

26

3 6,55.

С Н Ci NO 8, Вычислено, %, С 1 29,40; N 2,90;

Пример 3. jt (2метилм4хлор феноксиацетиламндо) этилтиоловый эфир 2

- метил4 хлорфеноксиуксусной кислоты получен в условиях примера 2 из 0,01 г ° моль тиоангидрида 2метиа А- клорфе ЗО ноксиуксусной кислоты и 0,01 г ° моль этиленимина. Выход 59,3% т. пл. 8 5%.

Найдено, %: С1 16,11; К 3,19, 8 7,19.

С20Н21(1 04 8, Вычислено, %, С1 16,03; Й 3,16;

«» 7,22.

Пример 4. Р «(2,4,5трихлорфе ноксиацетиламидо) этилтиоловый эфир

40 (2,4,5 грихлорфеноксиуксусной кислоты по» лучен в условиях примера.2 из 0,01 г ° моль тиоангидрида 2 - уихлорфеноксиуксуоной кислоты и 0,01 г ° моль втиленимина, Вьв ход 89,2%, т. пл. 1641660С, Найдено, %: С1 38,46; И 2,67)

Я 5,83.

С 8Н С16МО Ь.

Вычислено, %: C1, 38,50; И 2,53)

Я 5,78.

Пример 5.,6 Q0 ) 2,4,5

--трнхлорфенокси(пропиониаамидо) этйлтиолс вый эфир g (2,4,5трихлорфенокси)пров пионовой кислоты получен в условиях приме ра 2 из 0,01 r ° моль тиоангидрида

g (2,4,5ыгрихлорфенокси) пропионовой кислоты и 0,01 г ° моль этиленимина. Вы ход количественный, д 20 1,5675.

З

Найдено, %; С1 36,713 и 2,51;

8 5,60, С20Н17С1 6 И 043

Вычислено, %: С1 36,80; И 2,42;

Я 5,53, Формула изобpeòения

1, Способ получения, 8 к»рганотиоэтив амидов карбоновых кислот обшей формулы нсинсн сн- ®Я где R - заме енные или незамешенные ал кил, арил, пиридил, или арилоксиалкил, 8 алкнл, арил или А rO(CHR } g(g а «р O

Н,или низший алкил) fi 1 3 о т л и ч а ю ш н и с я тем, что соответствую. к»шие замешенные тиоловые эфиры. или тио ангидриды "карбоновых кислот подвергают взаимодействию с этиленимином при 1030 С с последуюшим выделением целевого продукф та известными приемами, о

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю m a@ с я тем, что процес проводят в среде ор генического растворителя, например бензола, хлористого метилена.