Способ получения катализатора для димеризации олефинов

Иллюстрации

Способ получения катализатора для димеризации олефинов (патент 290764)
Способ получения катализатора для димеризации олефинов (патент 290764)
Показать все

Реферат

 

Союз Советскиз

Содиалистинескик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК В 01j 11/84

Заявлено 12.11.1969 (№ 1305040j23-4) с присоединением заявки _#_e

Приоритет

Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень ЪЪ 3

Дата опубликования описания 4.111.1971

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УД1 66,095.264.3 (088.8) Авторы изобретения

Н. В. Петрушанская и В. Ш. Фельдблюм

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1(А 1 АЛ И ЗАТОРА

ДЛЯ ДИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

1 ! c=c — с — х, R R

Известен способ получения катализатора для димеризации олефинов, состоящего из л-аллилникельгалогенида и кислоты Льюиса, путем взаимодействия олефинового комплекса никеля с аллилгалогенидом общей формулы где R — атом водорода или алкильные группы (одинаковые или разные);

Х вЂ” галоген, в среде органического растворителя с последующим добавлением кислоты Льюиса общей формулы R AIX или RAIX, или А1Х,. Для стабилизации катализатора в каталитическую систему может быть введен третичный фосфин, Однако по этому способу необходимо предварительно получать олефиновый комплекс никеля, неустойчивый и чувствительный к кислороду воздуха.

С целью упрощения способа предлагается взаимодействию подвергать никелевую соль органической карбоновой кислоты с алюминийалкилом и аллилгалогенидом в среде органического растворителя при минус 50 плюс 50 С с последующим добавлением кислоты Льюиса. Формулы аллилгалогенида и кислот Льюиса указаны выше.

В качестве никелевой соли могут быть использованы олеат, резинат, нафтенат, дитре5 тичный бутилбензоат. В качестве алюминийалкила пригодны триэтил-. трипропил- или триизобутилалюминий.

Подходящими растворителями для проведения реакции между никелевой солью, алю10 минийалкилом и аллигалогенидом являются углеводороды например, бензол, толуол, гептан, галоидпроизводные углеводородов, например хлор бензол и др.

Взаимодействие между никелевой солью, 15 алюминпйалкилом и аллилгалогенидом осуществляется при минус 50 — плюс 50 С, но наиболее благоприятной является та же температура или более низкая, что и температура последующей димеризации олефинов. Соотно20 шение реагирующих компонентов может быть эквимолярным, однако желателен некоторый избыток алюминийалкила и аллилгалогенида по отношению к соли никеля.

В качестве третичного фосфина наиболее

25 пригоден трифенилфосфин, наряду с третичными фосфинами можно использовать галогениды трехвалентного фосфора, например, треххлористый фосфор. Молярное отношение кислоты Льюиса и третичного фосфпна к со30 ли никеля должно быть от 1 до 10.

290764

R

R к

С=С вЂ С в

R R

Тираж 473

Заказ 371(16

Подписное

Изд. М 112

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В стеклянную ампулу загружают 1,5 г (0,0029 моль) дитретичного бутилбензоата никеля, 15 мл сухого толуола и 0,7 г (0,0058 моль) бромистого аллила. После ра=творения никелевой соли ампулу продувают аргопом, охлажда1от до минус 40 С и постетенно добавляют 0,9 г (0,0044 моль) триизобутилалюмпния. Затем температуру реакционной смеси поднимают до 0 С и смешивают при этой температуре с раствором 1,5 г (0,0058 моль) бромистого алюминия в 20 мл толуола. Полученный катализатор загружают в стальной реактор, где проводят димеризацию пропилена при 20 — 30 С и давлении б атм в течение 1 час.

Получают 190 г продукта, из них 184 г составляет димер пропилена следующего состава, вес. %.

4-Метилпентен-2 (транс) 47,0

4-Метилпентен-2 (иис) 5,2

2-Метилпентен-2 20,5

Гексен-2 (транс) 14,9

Гексен-2 (иис) 2,8

Гексен-3 (иис + транс) 4,8

2-Метилпентен-1 2,1

2,3-Диметилбутен-2 1,4

4-Метилпентен-1 1,3

Пример 2. Катализатор получают по примеру 1 взаимодействием 1,8 г олеата никеля, 0,7 г бромистого аллила и 0,7 м триизобутилалюминия с последующим добавлением

1,5 г А1Вгз. Растворитель — толуол.

При димеризации пропилена получают

167 г продукта, из которых 153 г составляет димер следующего состава, вес. /о.

4-Метилпентен-2 (иис+ транс) 53,8

2-Метилпентен-2 13,6 и-Гексены 25,1

Прочие гексены 7,5

Пример 3. Катализатор получают по примеру 1 взаимодействием 1,8 г олеата никеля, 0,7 г бромистого аллила и 0,7 г триизобутилалюминия с последующим добавлением

1,5 г А1Вгз. Растворитель — толуол.

При димеризации пропилена получают 167 г продукта, из которых 153 г составляет димер следующего состава, вес. %.

4-Метилпентен-2 (иис+ транс) 53,8

2-Метил пентен-2 13,6 и-Гексены 25,1

Прочие гексены 7,5

Пример 4. Катализатор получают по примеру 1 взаимодействием 1,8 г олеата никеля, 0,7 г бромистого аллила, 0,7 г триизобутилалюминия с последующим добавлением

0,74 г трифенилфосфина и 1,5 г А1Вгз. Растворитель — толуол.

Получают 245 г димера пропилена следующего состава, вес. /,:

4-Метилпентен-2 (цис+ транс) 40,6

2-Метил пентен-2 23,8 и-Гексены 21,8

Прочие гексены 13,8

Пр и м е р 5. Катализатор получают по при меру 1 взаимодействием 1,9 г резината никеля, 0,4 г хлористого аллила и 0,7 г триизобутилалюминия с последующим добавлением

5 1,5 г А1Вгз. Раствор итель — толуол.

Получают 163 г продукта, из них 156 г димера пропилена состава, близкого к описанному в примере 2.

Пример 6. Катализатор получают по

10 примеру 1 взаимодействием 1,7 г дитретичного бутилбензоата никеля, 0,4 г хлористого аллила и 0,5 г триизобутилалюминия с последующим добавлением 1,5 г А1Вгз. Растворитель — хлорбензол.

15 Выход продукта 330 г, из них 290 г димера пропилена следующего состава, вес. о/о.

4-Метилпентен-2(иис+ транс) 49,7

2-Метил пентен-2 17,2

20 и-Гексены 23,2

Прочие гексены 9,9

Пример 7. Катализатор получают по примеру 1, взаимодействием 1,7 г дитретичного

25 бутилбензоата никеля, 0,5 г хлористого металлила и 0,5 г триизобутилалюминия с последующим добавлением 0,7 г сесквихлорида этилалюминия. Растворитель — хлорбензол.

Выход димера пропилена 300 г, состав бли30 зок к приведенному в примере 5.

П р им ер 8. Катализатор получают по примеру 1 взаимодействием 1,7 г дитретичного — бутилбензоата никеля, 0,5 г хлористого металлила, и 0,5 г триизобутилалюминия с

35 последующим добавлением 1,5 г А1Сlз. Растворитель — н-гептан.

Получают 275 г продукта, из них 250 г составляет димер пропилена.

Предмет изобретения

Способ получения катализатора для диме45 ризации олефинов, состоящего из л-аллилникельгалогенида и кислоты Льюиса, путем взаимодействия органического соединения никеля с аллилгалогенидом общей формулы

55 где R — атом водорода или алкильные группы (одинаковые или разные);

Х вЂ” галоген, в среде органического растворителя с последующим добавлением кислоты Льюиса общей

60 формулы R2A1X или RA1X2, или А1Хз, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве органического соединения никеля применяют никелеву ю соль органической карбоновой кислоты и в реакцию дополни65 тельно вводят алюминийалкил.