Патент ссср 291448
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Сопиалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патепта J¹
1IIK С 07с 121/00
С 07с 121/20
Заявлено 08.11.1968 (№ 1215983/23-4) Приоритет 08.И.1967, ¹ 27411, Израиль
Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
УЛ К 547.461.6 Ь547.46 052 (088.8) Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень Л 3
Лата опубликования описания 15.III.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Яэль Арад, Моше Леви и Давид Вофси (Израиль) Иностранная фирма
«ЮШБ (Унион Шимик-Шемише Бедрижвен)» (Бельгия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПОДИНИТРИЛА ИЛИ ЕГО
АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ
Ri
К вЂ” ОИ
Кз
Изобретение относится к спосооу получения адиподинитрила или его алкилпроизводных, которые могуг найти применение в производстве полиамидов.
Известен способ получения адпподинитрпла 5 путем обработки акрилонитрила амальгамой щелочного металла в водной среде в прису iствии ацетонитрила при температуре ниже
25 С при контроле рН среды. Однако этот способ проводится при постоянном контроле pI-1 10 среды и ограничивается использованием в качестве добавки, повышающей эффективносп процесса, ацетонитрила.
Предлагаемый способ позволяет упрости гь 1 процесс путем проведения его в смеси воды с неполярным растворителем, смешивающемся с водой, в присутствии четвертичного аммонпевого основания в условиях щелочносги от разложения амальгамы в течение реакции. 20
Пригодными для использования растворителями являются эфиры, такие как тетрагпдрофуран, диоксан, диметоксиэтан и диглпм (диметиловый эфир диэтиленглпколя), плп спирты, такие как третичный бутапол, прп >с- 25 ловии, что они должны хотя бы частично смешиваться с водой. Из спиртов лучше использовать третичные, содержащие не большс
6 атомов углерода на гидроксильную группу, так как первичные и вторичные спирты спо- Зо собствуют ооразовапию нежелательны; вго. рпчных продуктов, Четвертпчныхш аммоииевымп основаниями, пригодными для проведения способа, являются такие, которые отвечают общей формуле где Кь К., R; и ʄ— алкил, циклоалкпл, арил пли алкиларил, одинаковые илп различные.
Число атомов углерода в этих радикалах может быть выбрано в большом диапазоне, ио лучше пспользовагь тс, у которых группы меш.шим объемом, так как увеличение числа атомов углерода в этих группах только разбавляет активные центры четверти шых оснований. Четвертичные основа. шя, имеющие более одной функциональной группы, такие как дичетвертпчные основания, также пригодны для использования.
Копцептрацпя применяемого четвертичного аммониевого основания прсимуществеш1о
0.001 — 5 вес. ", о, лучше 0,0! — 0,2 вес. Я, по отпошеншо к весу реакцпо1шой смеси без веса амальгамы щелочного металла.
По предлагаемому способу можно использовать амальгаму любого щелочного металла
291448. Лавриненко
Л. В. Куклина
Корректор T. А. Уманец
Изд. № 115 Заказ 372716 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипистров СССР
Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр.
Сапунова, 2 однако, амальгама натрия дает лучшие результаты. Амальгама щелочного металла обычно получается как промегкуточный I:родукт в электролитическом производстве хлора и щелочи, Способ можно осуществлять при температуре, изменяющейся в широких пределах, приблизительно при минус 10 — плюс 30 С. Хорошие результаты получают прп 0 С. Рекомендуется сильно перемешивать реакционную смесь во время гпдродимеризацпи.
Способ позволяет пе употреблять никакой кислоты и получать гидроокись щелочного металла, которую можно извлекать из реакционной смеси как пригодный вторичный продукг.
Кроме того, необходимое количество четвертичного основания до такой степени мало, что не требуется выделения его из реакционного продукта, хотя оно возможно.
П р и м ер 1. В 65 ILAIL диглима растворяют
10 г акрилонитрила, 24 г воды и 0,5 г водного раствора с 40 вес. % гидроокпси триметплбснзиламмония. Этот раствор добавляют к 2 к амальгамы натрия (концентрация натрия
0,3 вес. /о). Смесь сильно перемешива10т в чение 5 иан в ледяной бане, oräñëÿþò отработанную амальгаму от реакционной смеси, »L- следняя разделяется на два слоя. Нижний слой представляет концентрированный водный раствор гидроокиси натрия, содержащей 5,5 а
NaOH, верхний слой разбавляют водой и экст рагируют при помощи хлористого метилена.
Продукт реакции анализируют хроматографией в газовой фазе; он содеритит 8,2 а аднподинитрила, 0,6 г пропионитрила н 0,5 а пспрореагировавшего акрилонитрнла, что соответствует выходу адиподинитрила 86"/,, пропионитрила 6,3 /о по отношению к прореагпровавшему акрилонитрилу. Степень превра цения металла составляет 90%.
Из экстракта отделяют продукты фракш|онированной перегонкой при атмосферном X I>лении, для продуктов с менее вь!сокой то IILOII кипения, сопровождаемой перегонкой адипонитрила при пониженном давлешш (20 нл1 рт. ст,), т. кип. 180 — 182 С.
Пр.имер 2. В 80 л1л диглима растворгиот
10 г акрилонитрила, 10 Г воды и 0,05 г водного раствора с 40 вес. о/о гидроокиси триметилбензиламмония. Взаимодействие этого раствора с амальгамой натрия осуществляют по IIpIIмеру 1. Продукт содержит 6,5 г адипонитрила, 0,4 г пропионитрила и 1,8 г непрореагировавшего акрилонитрила, что соответствует вы:-о ду адиподинитрила 79"/о и пропионитрнла
4,9 /о. Степень превращения металла составляет 86 /о.
Пример 3. В 80 ял тетрагидрофурана растворяют 5 г акрилонитрила, 10 г воды и 0,4 а
Составитель Т
Редактор О. Н. Кузнецова Техред
55 водного раствора с 40 вес. /, гидроокиси триметилбензиламмония. Раствор обрабатываю г способом, описанным в примере 1. Продукт реакции содержит 90% адиподинитрнла и 57о пропионитрила. Степень превращения металла составляет 90%.
Пример 4. В 80 л1л дпоксана растворяют
10 г акрилонитрила, 10 г воды и 0,5 г вод гого раствора с 40 вес. о гпдроокиси триметплфениламмопия. Взаимодействие этого раствора с амальгамой натрия осуществляют по I-pllмеру 1. Продукт содержит 91 /, адиподшштрила. Степень превращеш1я металла составляет
92 /ю
Пример 5. В 80 ил тетрагидрофурана растворяют 10 г акрилопитрила, 10 г воды и
0,4 г водного раствора с 50 вес. % дигидроокнси N,N äèìåòèë-триэтилендиаммония (дигидроокись 1,4-диметил-1,4-дназониабицнкло- (2,2, 2) -октана) . Поступают, как описано в примере 1. Продукты содержат 90 /, адиподпннтрила и 2,5 /о пропионитрила. Степень превращения металла составляет 94 /о.
Пример 6. В 80 лл диглнма растворяют
10 г l-метилакрилонитрила, 10 г воды и 0,5 а водного раствора с 40 вес. % гидроокиси три метилбепзиламмоппя. Взаимодействие этого раствора с амальгамой натрия осуществляют по примеру 1. Прекращают реакцию, когда прореагирует 50 /о мономера. Продукт содержит 62% 2,5-диметиладиподипитрила и 20% нитрнла изомасляной кислоты. Степеш. превращения металла составляет 85%.
Предмет изобретения
1. Способ получешгя адиподнпитрила иги1 его алкплпроизводных путем обработки соответственно акрилонитрила или его алкплпроизводных амальгамой щелочного металла в водной среде, отли-LLLLoLLLLLLLcsL тем, что, с целью упрощения процесса, обработку ведут в смес I воды с пеполярпым растворителем, смешивающимся с водой, в присутствии четвертичного аммониевого основания общей формулы
RI
Кг
>X — ОН
Ra
R4 где RI, Кг Кз и R4 — алкил, циклоалкил, арпл, алкиларнл, одинаковые илп разные, которое используют в количестве 0,001-—
5 вес. % от веса реакционной массы без веса амальгамы, в условиях щелочности, вызванной разложе1п1ем амальгамы в течение реакции.
2. Способ по п. 1, Отлича ошийся тем, что четвертичное аммониевое осноганпе использу1От Б количестве 0,01 — 0,2 вес. % от веса реа"ционной среды без веса амалыамы,