Способ получения солей фторсодержащих виниларилсульфокислот

Способ получения солей фторсодержащих виниларилсульфокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

29I9I5

Союз Саеетокиа

Социалиотичеокил

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.VII.1969 (№ 1346631/23-4) МПК С 07с 143/16 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.!.1971. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 2 1Х.1971

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Миниотрое

СССР

УДК 547.436.07(088.8) Авторы изобретения Л. Ф. Рыбакова, Г. В. Тимофеюк, P. С. Сорокина, E. М. Панов, Л. Г. Горяинова, T. С. Никитина, А. Н. Праведников и К. А. Кочешков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ

В И Н ИЛА Р ИЛ СУЛ ЬФО К И СЛ ОТ

Изобретение относится к полученшо производных виниларилсульфокислот.

Предложенный способ является новым и полезным. Соединения, получаемые по этому способу, могут найти применение в качестве мономеров для полиэлектролитов, пригодных для работы в условиях агрессивной среды при повышенной температуре.

Способ состоит в том, что фторсодержащпе алкениларилы с элементоорганическим заместителем (элементы II u IV групп) в ароматическом кольце подвергают взаимодействию с трехокисью серы или ее комплексами в среде органического растворителя, например дихлорэтана, при температуре от — 50 до

+30 С с последующей обработкой основным агентом и выделением целевого продукта известными приемами. Выход 70 — 85%.

Пример 1. В четырехгорлой колбе емкостью 250 лл, снабженной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, получают диоксансульфотриоксид из 2,7 лл

SO . 6,16 г диоксана и 75 ял дихлорэтана.

К образовавшейся белой суспензии диоксансульфотриоксида при температуре от — 8 до

+ 10 С прибавляют по каплям (в течение

20 мин) раствор 17 г (0,07 люль) п-триметилсилил-а, Р, р-трифторстирола в 10 ял дихлорэтана. Реакция экзотермична, поэтому необходимо хорошее охлаждение; температуру постепенно доводят до комнатной и прозрачную смесь оставляют до следующего дня. Растворитель отгоняют, остаток обрабатывают 10%ным раствором едкого натра, прибавляя его

5 небольшими порциями до нейтральной реакции по универсальному индикатору (применяют наружное охлаждение). От первых капель щелочи появляется белый осадок, количество которого постепенно увеличивается.

10 Реакционную смесь оставляют до следующего дня в холодильнике. По всему объему жидкости выпадает белый плотный осадок, который отфильтровывают и промывают охлажденным спиртом. После высушивания в

15 вакууме получают 14 г (82%) натриевой соли п-к, р, P-трифторвинилбензолсульфокислоты, которую перекристаллизовывают из кипящего этанола. Для более полной кристаллизации фильтрат ставят в холодильник. Вы20 павшие кристаллы отделяют и высушивают в вакууме.

Найдено, % . С 37,09, 37,18; Н 1,60, 1,62;

P 21,59, 21,62; S 12,41, 12,38; Na 8,72, 8,81.

Вычислено, %: С 36,96; Н 1,53; P 21,96;

25 S 12,30; Na 8,84.

Пример 2. Сульфирование и-триметилсилил-а,Р-дифтор р-хлорстирола диоксансульфотриоксидом.

В четырехгорлую колбу, снабженную меха30 пической мешалкой, термометром и капель291915

Предмет изобретения

Редактор О. С. Филиппова Со"тавитель М. Мещерякова Корректор Г. С. Мухина

За;а. 1ЗП а Изд. М 582 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Типография, ир. Сапунова, 2 ной воронкой, помещают 50 лл дихлорэтана.

К нему при — 15 С из капельной воронки быстро прибавляют 2,4 г (0,03 моль) серного ангидрида и 2,5 л л диоксана. К образовавшейся суспензии при той же температуре по каплям прибавляют 7,75 г (0,03 моль) п-триметилсилил-п,Р-дифтор-Р-хлорстирола. Реакционную смесь перемешивают при — 15 С, затем дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают еще 10 — 15 мин. Образовавшиеся в первой стадии реакции твердые продукты растворяются, и реакционная смесь становится прозрачной. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса при подогревании теплой водой. К масляному остатку прибавляют 10 -ный водный раствор едкого кали до щелочной реакции. Через 10 — 15 лин из раствора начинает выкристаллизовываться калиевая соль n-ci,g-дифтор Р-хлорвинилбензолсульфокислоты, которую отфильтровывают, промывают холодным спиртом и высушивают. Получают 8,1 г сырого вещества. Его перекрнсталлизовывают из спирта. Получают

6,1 г (70% ) чистой калиевой соли п-с.,р-дифтор-Р-хлорвинилбензолсульфокислоты. Выделенный продукт представляет собой белое кристаллическое вещество, неплавкое, нерастворимое в большинстве органических растворителей. Вещество достаточно хорошо растворяется в метаноле, этаноле и воде.

Найдено, %: С 33,52, 33,71; Н 1,47, 1,32;

P 11,57, 11,71; Сl 11,91, 11, 87; К 13, 70, 13,70.

Вычислено, %: С 32,80; Н 1,37; P 12,9;

Cl 12,13; К 13,36.

Пример 3. Сульфирование и-и,р-дифторР-хлорвинилбензолтрибутилолова диоксансульфотриоксидом.

В условиях, описанных в предыдущем опыте, проводят реакцию взаимодействия п-а,Рдифтор - P - хлорвинилбензолтрибутилолова с диоксансульфотриоксидом. После удаления

5 растворителей и обработки 10% -пым раствором едкого патра была выделена натриевая соль п-а,Р-дифтор+хлорвинилбензолсульфокислоты.

Пример 4. Сульфирование бис- (n-а,рб-дн10 фтор+хлорвинилбензол) -ртути.

В условиях примеров 1 и 2 проводят реакцию взаимодействия бис- (n-o.,P-дифтор- 3-хлорвинилбензол) -ртути с диоксансульфотрноксидом. Из реакционной смеси в обычных усло15 виях выделяют бариевую соль n-v.,g-дифторР-хлорвипилбензолсульфокислоты. С Zn u Cd органическими соединениями реакция протекает аналогично.

1. Способ получения солей фторсодержащпх виниларилсульфокислот, отличагощиася тем, что фторсодержащие алкениларилы с элемен25 тоорганическим заместителем в ароматическом кольце подвергают взаимодействию с трехокисью серы или ее комплексами в среде органического растворителя, например дихлорэтана, при температуре от — 50 до +30 С

30 с последующей обработкой основным агентом и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве элементоорганического заместителя

35 в ароматическом ядре используют элементы

II u IV групп, например ртуть, цинк, кадмий, кремний, олово, свинец, и процесс ведут прн температуре от — 10 до + 15 С.