Способ получения диоксан-1,4-иламино!

Способ получения диоксан-1,4-иламино!

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 292973

ИЗОБРЕТЕН ИЯ!

Союз Советских

Социалистических

Реслублии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено О1 VI1.1969 (М 1343405, 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет ——

Оих бликовано 15,1.1971. Вю,!летсш, № 5 комите ло делам изобретений и открытий

МП1х С 07d 15/00

УДК 547.841.07(088 8) ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 20.V11.1971

Лвто!ры изобретения

H. В. Кузнецов, И. И, Красавцев и А. A. Свишук

Институт органической химии АН Украинской СССР

Заявитель

t"

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСАН-1,4-ИЛА!ттИНО

Изобретение относится к области получения нового класса соединений, которые могут найти применение в качестве промеокуточных продуктов для синтеза различных производных морфолина и 2- (2 -оксиэтилокси) -этиламиня.

Предлагасмыи способ получения диоксанl,4-иламинов заключается в том, что на 2-оксидиоксаи-1,4 действуют соответствующим амином, а выделяющуюся при реакции воду удаляют поташем или азеотропной отгонкой с бензолом.

П р и м ер 1. 2-оксидиоксан-l,4 (1). 75 г диоксспя-l, 1(II), 180 игл 0,2 EI.ðàñòBoðà соляной кислоты кипятят с обратным холодильником при персмешивании до полной гомогенизации смеси 1 час) .

Г1олучеппыи раствор подщелачивают 10о/рвы.,! раствором едкого калия до рН 8 и упаривают в вакууме до начала выделения солей из раствора. Остаток после удаления солей исчерпывающе экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом х!агния. После перегонки в вакууме выделяют 55 г вещества I; т. кии. 91 — 92 С (12,тг.к рт. ст.); п 1,4548; т. пл. 35 — 36 С.

1-тяйдспо, % С 46,44; II 7,70.

C. Í,0, Вычислено, о. С 46,00; Н 7,68: т. пл. 2,4-ди.!итрофе ил гидр азопа 136 — 137= С (лит. дап! ые: г. !!;!. 2,4-динптрофе илп!дрязона 136—

137" С1. .1 п:-!г илилпнодпокспн-1,1 (!11). 4,5 г диэтилямиия прибавляют к 5 г веl!!!. ствя 1 при 25= С.

1ос;!кпионную смесь насыщают поташем п ос-! !H.!ÿ!oT >!Е! ночь. После отделения водного слоя продукт подвергают перегонке в вакууме.

Выделено 5.5 г продукта 111; т. кип. 64 — -6: С (7 лл рт. ст.); и . 1 4516.

1О3 На!!дено, о : N 8,80.

С,l-l тмо

Вычислено, ",о . .1х 8.79.

1!р и м е р 2. 2-Бцтплп!.т!пнодпоксстн-1Л (1Г,, .

По.! ч;!!от nttai!о! и !т!» с nhгходох! 83 ;, т. .!пи !

5 82--8-1 С (i лл рт. cr.); п," 1,4539.

1-1яйдсио, о о. Х . 13.

Г.1-1 !-,ХОс

Вычислено,",;: Х 8,79.

Фени.пг:!!пнодпоксан-1,-1 (Ц. 3 г вещества

I I! 2,8 c .а нилина со!сп!:!ватот III)!E 20 С. Чсpc з

1 в 2 лпн реакционная смесь зятвердевает, no";to растворения се в беизоло и кристяллиз»ции полк !сио 2.2 г вещества т: т пл. 113—

114" С.

11ай !сно, %. х, 7 9 .

С „Иь;Хоз

Вычислено, %. Ж 7.82.

Пример 3. 1 тч-дп-(днокспнпл-1,4-этпг!ендпплпн) (1 1). 3 г гсщсства 1 и 1 . этилепди.:;—

30 миня си IIIIIBHioT при 20= С. Iсрсз 0,5 час р;-292973.т

Предмет изобретения

Составитель Г. Жукова

Текред Л. Я, Левина

Корректор П. Л. Китаева

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 3596,7 Изд. № 941 Тираж 473 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам: зобретений и открытий при Совете Мии::стров ССС1

Москва, Ж-ЗЗ, Раушскаи пао., д. 4, з

Цеитральпаи типография .110 акционную смесь насыщают поташем и оставляют на ночь.

На следующий день реакционную смесь исчерпывающе извлекают диоксаном. Диоксан отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из диоксана. Получено 1,25 г продукта VI; т. пл. 96 — 97 С.

Найдено, %: N 11,38.

С о Нзог з04.

Вычислено, %: iN 12,05.

Пример 4.!V-(2 -диоксанил.-1,4)-иорфо,гин (VII). Смесь 3 г продукта II и 2 г морфолина в 15 лл бензола кипятят с водоотделителем до прекращения выделения воды (2 час.). Бензол отгоняют в вакууме, а кристаллический остаток очищают перекристаллизацией из петролейного эфира (т. кип. 40 — 60 С). Получено

2,1 г продукта VII; т. пл. 65 — бб С.

Найдено, %: N 8,12.

СвН1:ИОз.

Вычислено, %: N 8,09.

V-(2 -диоксан-1,4-и.г)-ггииеридин (1тП!). Получают аналогично примеру 4 с выходом 59",о, т. кип. 93 — 94 C (8 .нси рт. ст. ); и ., 1,4832.

Найдено, %: N 8,31.

СвН гМОв.

Вычислено, %: N 8,19.

2-Дифенила1гггнос7ггоксан (1Х) с выходом

52% получают аналогично примеру 4; т. пл.

100 — 101 С (из петролсйного эфира с т. кип.

1О 40 — 60 С.

Найдено, %: iN! 5,49.

С,.Н,-,ХОв.

Вычислено, %: Х 5,49.

Способ получения диоксан-1,4-иламинов, отличагоигийсл тем, что на 2-оксидиоксан-1,4 дей20 ствуют соответствующим амином с выделением целевого продукта известными приемами.