Способ получения производных 2-иминотиазолидин-4-она

Иллюстрации

Способ получения производных 2-иминотиазолидин-4-она (патент 292978)
Способ получения производных 2-иминотиазолидин-4-она (патент 292978)
Способ получения производных 2-иминотиазолидин-4-она (патент 292978)
Показать все

Реферат

 

СОЮЗИдв

Лтт1 ЦР Т „„,, „

OllHCAFI

292978

И Е

Союз Советскил

Социалистическил

Республик

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07d 91/26

Заявлено 27.111.1970 (№ 1415653/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 24Х.!971

Комитет по делам изобротеиий и открмткй при Совете Министров

СССР

УДК 547.789,3.07 (088.8) Авторы изобретения

С. М. Рамш, А. И. Гинак, К. А, Вьюнов и Е. Г. Сочилин

Ленинградский технологический институт имени Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-ИМ И НОТИАЗОЛ ИДИ H-4-ОНА

Изобретение относится к новому способу получения производных 2-иминотиазолидин-4она, которые находят применение в фармацевтической и фотографической промышленности, а также как полупродукты для синтеза сложных органических соединений.

Известно много способов получения производных иминотиазолидона. Одним из ННх является способ, заключающийся в том, что роданин подвергают взаимодействию с амином в присутствии карбоната бария в воде при нагревании.

Однако этот способ имеет ряд недостагков.

Так, из-за плохой растворимости в воде ароматических аминов и некоторых алифатических, а также исходных производных роданина, ограничивается синтетическая возможность этого метода.

Также следует указать, что из-за разложения исходных и получаемых продуктов, в щелочной среде, особенно при нагревании, снижается выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса, предлагается новый способ получения производных 2-иминотиазолидин-4-она общей формулы где Х вЂ” водород, низший аралкил, разветвленный или неразветвленный низший алкил, R — водород, низший алкил, арил.

5 Способ заключается в том, что соответствующее S-алкильное производное 2-меркаптотиазолидин-4-она подвергают обрабогке соответствующим амином или аммиаком. Процесс желательно вести в среде органического

lo растворителя, например спирта, при температуре 40 — 50 С. Продукты выделяют известным способом. Выход достигает 92% .

Предложенный способ позволяет более широко использовать данный метод для более ши1 рокого количества производных.

Используемое в качестве исходного продукта S-алкильное производное 2-меркаптотиазолидин-4-она может быть получено известным способом путем обработки роданина галоид20 алкилом в присутствии основания. Полученный при этом продукт можно выделить известным способом, или сразу продолжать процесс.

Пример 1. Получение 2- (бутиламино)тиазолидин-4-она.

2s 1,33 г (0,01 моль) роданина в 50 мл хлороформа нагревают при перемешивании до 30—

40 C и прибавляют 2,3 мл бромистого этила (избыток) и 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина.

Реакционную смесь перемешивают в течение

30 4 час при 50 С и прибавляют к ней 2,2 г

292978

3 (0,03 моль) бутиламина. Продолжают перемешивание при 50 С еще 3 час, а затем промывают смесь водой. Хлороформный слой сушат прокаленным сульфатом натрия в течение ночи, хлороформ выпаривают в вакууме на три четверти, выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из ацетона и сушат в вакууме. Выход 1,39 г (81%): т. пл.

103 С.

Вычислено, %: N 16,26; $18,61.

Найдено, %: N16,,75: :$18,31.

П р и мер 2. Получение 2-(фениламино)тиазолидин-2-она.

1,33 г (0,01 моль) роданина суспендируют в эфире и прибавляют по каплям 3,03 г (0,03 моль) триэтиламина, выпавший осадок соли отфильтровывают и промывают эфиром.

Выход 2,22 г (94,8%).

Соль растворяют в 50 мл хлороформа и прибавляют 7,1 мл бромистого этила (избьпок).

Смесь нагревают 4 час при 50 С, после чего прибавляют в ней 2,32 г (0,023 моль) анилина, Продолжают нагревание еще 7 час, затем реакционную смесь охлаждают и промывают водой. Хлороформный слой сушат в течение ночи прокаленным сульфатом натрия, отгоняют растворитель на три четверти и осадок заливают эфиром. Выпавшие кристаллы от<рильтровывают, перекристаллизовывают из изопропанола и сушат в вакууме. Выход 1,44 (75%); т. пл. 176 С (лит. 178 С).

Вычислено, %: N 14,57; S 16,68.

Найдено, %: N 14,39; $16,43.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2-иминотиазолидин-4-о»а общей формулы

О

15 где X — водород, низший аралкил, разветвленный или неразветвленный низший алкил;

R — водород, низший алкил, арил, отличающийся тем, что, с целью упрощения

20 процесса, соответствующее S-алкильное производное 2-меркаптотиазолидин-4-она подвергают взаимодействию с соответствующим амином или аммиаком, с последующим выделением продуктов известным способом.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40 — 50 С.

292978

Выход, Т. пл., 9о

24, 00

27,83

24,12

27,61

19,23

21,98

19,43

147

22,24

16,75

18,31

16,26

18,61

163

14,39

16,43

14,57

176

16,3

10,55

11,32

10,33

11,82

222

12,48

13,87

12,36

14,14

180

17,72

13,31

17,71

13,52

207

13, 12

13,58

15,51

15,54

183

12,31

12,60

14,01

14,43

168

12,98

15,75

13,45

15,40

249

17,48

13,63

17,86

13,63

236

Структурная формула

1Ч вЂ” С= О

Il нЮ вЂ” С СН

x — c=o !!

<.,Н,— HN — C CH

N — С=О

I! л — C8H14 — С СН г 9, 2

HN — C=0 ! свнб Х С СН2

)

НХ вЂ” C=0 !

Вг-С,Н М= С СН

HN — С=О! !

-ис1 — С Н М-С СН, $

HN — С=О!

ФЙЧО,— С,Н,,Х= С СН /

S нж †с!

ACH СН4ю с сн 2

, /

HN — С=О! пСН ОЙаН М- С СН

Н вЂ” С=О ! н4СНа),УС Н N С СН

Найдено, Вычислено,