Способ получения олигомерных продуктов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

292998

Союэ Соввтскил

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 25.1Ч.1968 (№ 1235266/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Ь|оллстснь ¹ 5

Дата опубликования описания 20.1Ъ .1971

МПК С 08f 3/16

Комитет по делам иаоосетений и открытий при Сасете Министров

СССР

УДК 678.767.22-136.23.02 (088.8) С. Ф. Наумова, О. Д. Юрина, В. В. Марков, Б. В. Ерофеев-, Б. А. Догадкин, Ю. С. Боков и T. П. Максимова

Институт физико-органическ"й химии AH Белорусской ССР

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ

Известен способ получения олигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 полимеризацией его в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до — 20 С с применением каталитического комплекса, состоящего из алкилов лития и лигандообразующих соединений электронодонорного типа.

Предложенный способ отличается от известного проведением процесса полимеризации в присутствии изопрена в качестве сомономера для циклогексадиена-1,3.

Циклогексадиен-1,3 и изопрен могут быть взяты в процесс полимеризации (соолигомеризации) в различных количествах для получения соответствующего соотношения между мономерными звеньями изопрена и циклогексадиена-1,3 в соолигомерной цепи, Благодаря тому, что соолигомеры описываемого типа содержат в качестве звеньев соолигомерной цепи шестичленные циклы циклогексадиена-1,3, получаемые соолигомерные соединения обладают. повышенной термической и химической стойкостью, а благодаря содержанию в соолигомерной цепи из опреновых звеньев обладают относительно высокой эластичностью.

Соолигомеры на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена обладают хорошей адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Перечисленные особенности свойств и структуры этих соологомерных соединений определяют возможные области их применения. Благодаря наличию двойных связей в циклогексадиеновом кольце и звеньях изопрена соолигомерные

5 продукты на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена можно эпоксидировать, сульфировать и вводить в соолигомерную цепь другие функциональные группы. Хорошая адгезпя к различным материалам на основе циклогексадие10 1,3 и изопрена позволяет применять соолигомеры для стеклопластиков, покрытий, клеев, а также специальных целей, например для приготовления фоторезистов.

Соолигомерные проди;ты на основе цикло15 гександиена-1,3 и изопрена обладают преимуществом перед другими соолигомерными продуктами на основе циклогексаднена-1,3 в том отношении, что при содержании в соолигомерном продукте 20,/о и выше звеньев изопрена, 20 этн соолигомерные продукты становятся растворимыми в уайт-спирите. Применение уайтспирита в качестве растворителя для соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена имеет преимущество по

25 сравнению с толуолом и другими ароматическими и хлорированными растворителями, в которых растворястся полициклогексадиен-1,3 и другие соолигомерные продукты на основе, ввиду высокой токсичности ароагатических и

30 хлорированных углеводородов.

292998

Отношение бутиллития к мономерам равно 1, Выход соолигомерного продукта по отношению к исходным мономерам 100,. соотношения мономеров

ЦГД и изопрена

Общее количество мономеров, г

Растворимость соолнгомерного продукта в уайт-спприте

Тол уол, г

Изопрен, г

ТГФ, г

ЦГД, г

Растворим в смеси уайт-спирита + соотношении 3: !

fo же

Растворим в уайт-спирите + толуол в соотношении 4; l

Растворим в уайт-спирите при 40—

50 С

90:10

0,18

5,2

5,0

4,5

0,5

90:10

85:15

0,13

0,18

8,7

8,7

9,0

8,5

1,0

1,5

0,18

5,2

80:20

4,0

1,0

80:20

70:30

70:30

60:40

50:50

50:50

0,18

0,13

0,18

0,13

0,18

0,13

8,7

8,7

8,7

8,7

8,7

8,7

То же

Растворим в уайт-спирите при 20 С

То же

8,0

7,0

7,0

6,0

5,0

5,0

2,0

3,0

3,0

4,0

5,0

5,0

Раствор- м в уайт-снприте

То «e

В других примерах условия проведения опытов те же, что и в описанном выше примере 1, 65

Использование в качестве растворителя уайт-спирита для соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрепа расширяет возможные области применения этих соединений.

В патентной и другой литературе отсутствуют данные по получению соолигомерных проду ктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена по описываемому в изобретении способу.

В предлагаемом способе получения соолигомерных продуктов циклогексадиена-1,3 и изопрена соолигомеризация этих мономероь ведется под действием каталитического «о»плекса из бутиллития или другого алкиллития и лигандообразующих соединений типа простых эфиров, катализирующего соолигомеризацию в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до — 20 С, что представляет определенные технологические удобства. Так, в процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3 и изопрена в этих условиях обеспечивает получение соолигомеров высокой степени чистоты.

Соолигомеры практически не содержат примесей катализатора. Благодаря этому упрощается технологический процесс и устраняются операции переосаждення и ценгрифугировання соолигомерных продуктов. В описываемых в изобретении условиях соолигомеризации обеспечивается высокая, практически количественная степень превращения мономеров в соолигомерные продукты.

Пример. Бутиллитий применяют в растворе и-ге ксана кон центр ации 0,7 — 1,5 мол ь/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами для продувки инертными газами и для введения мономеров, растворителя, лигандообразующей добавки и катализатора. Для освобождения от ад5

40 сорбированной на стенках влаги реактор подогревают под вакуумом при 200 С. В подготовленный таким образом реактор вводят в токе инертного газа (азот, аргон) при температуре

0 С свежеперегнанный над металлическим натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиен-1,3 (т. кип. 80,5 С; с1 0,844; п о

1,474б) в количестве 8,0 г, свежеперегнанный и осушенный изопрен в количестве 2,0 г, свежеперегнанный над металлическим натрием в атмосфере инертного газа толуол в количестве

10,0 г. Затем туда же вводят свежеперегнанный тетрагидрофуран в количестве 0,14 г. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при температуре 0 С. Перемешивая в атмосфере инертного газа, в реактор вводят раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1% от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 10 час при 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта приливают 15 лл смеси, состоящей из 10 мл толуола и 5 нл метилового спирта. Реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 лил, размешивают и окончательно осаждают 75 л л спирта. Выпадает белый осадок. Соолигомер декантнруют, промывают и высушивают под вакуумом при 50— б0 С. Высушенный соолигомерный продукт представляет собой белоснежный порошок с т. разм. 140 — 1б0 С. Полученный соолигомер растворим в уайт -спирите, ароматических и хлорированных углеводородах. Полученный соолигомерный продукт обладает хорошей адгезией к стеклу, металлам, бумаге и другим материалам. Вязкость соолигомера q 0,195, йодное число 280. Выход соолигомерного продукта составляет 100о е от веса взятых мономеров.

В таблице представлены результаты опытов по получению соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрейа. но отличаются различными соотношениями циклогексадиена-1.3 и изопрена.

292998

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред Л. Я. Левина

Корректор Т. А. Китаева

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 540/13 Изд. ¹ 251 Тираж 473 Подпнснос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете М|пгнстров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5 1нпсграфня, пр. Сапунова, 2

Способ получения олигомерных продукттов на основе циклогексадиена-1,3 полимеризацией его в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до — 20 С с применением каталитического комплекса, состоящего из алкилов лития, например бутиллития, и лигандообразующих соединений электронодонорного типа, например простых эфиров, отличающился тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, процесс полимеризации проводят в присутствии изопрена в качестве сомономера для циклогексадиена-1,3.