Способ получения олигомерных продуктов
Патент 292998
Классы МПК
Способ получения олигомерных продуктов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
292998
Союэ Соввтскил
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 25.1Ч.1968 (№ 1235266/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 15.1.1971. Ь|оллстснь ¹ 5
Дата опубликования описания 20.1Ъ .1971
МПК С 08f 3/16
Комитет по делам иаоосетений и открытий при Сасете Министров
СССР
УДК 678.767.22-136.23.02 (088.8) С. Ф. Наумова, О. Д. Юрина, В. В. Марков, Б. В. Ерофеев-, Б. А. Догадкин, Ю. С. Боков и T. П. Максимова
Институт физико-органическ"й химии AH Белорусской ССР
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ
Известен способ получения олигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 полимеризацией его в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до — 20 С с применением каталитического комплекса, состоящего из алкилов лития и лигандообразующих соединений электронодонорного типа.
Предложенный способ отличается от известного проведением процесса полимеризации в присутствии изопрена в качестве сомономера для циклогексадиена-1,3.
Циклогексадиен-1,3 и изопрен могут быть взяты в процесс полимеризации (соолигомеризации) в различных количествах для получения соответствующего соотношения между мономерными звеньями изопрена и циклогексадиена-1,3 в соолигомерной цепи, Благодаря тому, что соолигомеры описываемого типа содержат в качестве звеньев соолигомерной цепи шестичленные циклы циклогексадиена-1,3, получаемые соолигомерные соединения обладают. повышенной термической и химической стойкостью, а благодаря содержанию в соолигомерной цепи из опреновых звеньев обладают относительно высокой эластичностью.
Соолигомеры на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена обладают хорошей адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Перечисленные особенности свойств и структуры этих соологомерных соединений определяют возможные области их применения. Благодаря наличию двойных связей в циклогексадиеновом кольце и звеньях изопрена соолигомерные
5 продукты на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена можно эпоксидировать, сульфировать и вводить в соолигомерную цепь другие функциональные группы. Хорошая адгезпя к различным материалам на основе циклогексадие10 1,3 и изопрена позволяет применять соолигомеры для стеклопластиков, покрытий, клеев, а также специальных целей, например для приготовления фоторезистов.
Соолигомерные проди;ты на основе цикло15 гександиена-1,3 и изопрена обладают преимуществом перед другими соолигомерными продуктами на основе циклогексаднена-1,3 в том отношении, что при содержании в соолигомерном продукте 20,/о и выше звеньев изопрена, 20 этн соолигомерные продукты становятся растворимыми в уайт-спирите. Применение уайтспирита в качестве растворителя для соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена имеет преимущество по
25 сравнению с толуолом и другими ароматическими и хлорированными растворителями, в которых растворястся полициклогексадиен-1,3 и другие соолигомерные продукты на основе, ввиду высокой токсичности ароагатических и
30 хлорированных углеводородов.
292998
Отношение бутиллития к мономерам равно 1, Выход соолигомерного продукта по отношению к исходным мономерам 100,. соотношения мономеров
ЦГД и изопрена
Общее количество мономеров, г
Растворимость соолнгомерного продукта в уайт-спприте
Тол уол, г
Изопрен, г
ТГФ, г
ЦГД, г
Растворим в смеси уайт-спирита + соотношении 3: !
fo же
Растворим в уайт-спирите + толуол в соотношении 4; l
Растворим в уайт-спирите при 40—
50 С
90:10
0,18
5,2
5,0
4,5
0,5
90:10
85:15
0,13
0,18
8,7
8,7
9,0
8,5
1,0
1,5
0,18
5,2
80:20
4,0
1,0
80:20
70:30
70:30
60:40
50:50
50:50
0,18
0,13
0,18
0,13
0,18
0,13
8,7
8,7
8,7
8,7
8,7
8,7
То же
Растворим в уайт-спирите при 20 С
То же
8,0
7,0
7,0
6,0
5,0
5,0
2,0
3,0
3,0
4,0
5,0
5,0
Раствор- м в уайт-снприте
То «e
В других примерах условия проведения опытов те же, что и в описанном выше примере 1, 65
Использование в качестве растворителя уайт-спирита для соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрепа расширяет возможные области применения этих соединений.
В патентной и другой литературе отсутствуют данные по получению соолигомерных проду ктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрена по описываемому в изобретении способу.
В предлагаемом способе получения соолигомерных продуктов циклогексадиена-1,3 и изопрена соолигомеризация этих мономероь ведется под действием каталитического «о»плекса из бутиллития или другого алкиллития и лигандообразующих соединений типа простых эфиров, катализирующего соолигомеризацию в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до — 20 С, что представляет определенные технологические удобства. Так, в процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3 и изопрена в этих условиях обеспечивает получение соолигомеров высокой степени чистоты.
Соолигомеры практически не содержат примесей катализатора. Благодаря этому упрощается технологический процесс и устраняются операции переосаждення и ценгрифугировання соолигомерных продуктов. В описываемых в изобретении условиях соолигомеризации обеспечивается высокая, практически количественная степень превращения мономеров в соолигомерные продукты.
Пример. Бутиллитий применяют в растворе и-ге ксана кон центр ации 0,7 — 1,5 мол ь/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами для продувки инертными газами и для введения мономеров, растворителя, лигандообразующей добавки и катализатора. Для освобождения от ад5
40 сорбированной на стенках влаги реактор подогревают под вакуумом при 200 С. В подготовленный таким образом реактор вводят в токе инертного газа (азот, аргон) при температуре
0 С свежеперегнанный над металлическим натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиен-1,3 (т. кип. 80,5 С; с1 0,844; п о
1,474б) в количестве 8,0 г, свежеперегнанный и осушенный изопрен в количестве 2,0 г, свежеперегнанный над металлическим натрием в атмосфере инертного газа толуол в количестве
10,0 г. Затем туда же вводят свежеперегнанный тетрагидрофуран в количестве 0,14 г. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при температуре 0 С. Перемешивая в атмосфере инертного газа, в реактор вводят раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1% от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 10 час при 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта приливают 15 лл смеси, состоящей из 10 мл толуола и 5 нл метилового спирта. Реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 лил, размешивают и окончательно осаждают 75 л л спирта. Выпадает белый осадок. Соолигомер декантнруют, промывают и высушивают под вакуумом при 50— б0 С. Высушенный соолигомерный продукт представляет собой белоснежный порошок с т. разм. 140 — 1б0 С. Полученный соолигомер растворим в уайт -спирите, ароматических и хлорированных углеводородах. Полученный соолигомерный продукт обладает хорошей адгезией к стеклу, металлам, бумаге и другим материалам. Вязкость соолигомера q 0,195, йодное число 280. Выход соолигомерного продукта составляет 100о е от веса взятых мономеров.
В таблице представлены результаты опытов по получению соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и изопрейа. но отличаются различными соотношениями циклогексадиена-1.3 и изопрена.
292998
Предмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Техред Л. Я. Левина
Корректор Т. А. Китаева
Редактор Л. Г. Герасимова
Заказ 540/13 Изд. ¹ 251 Тираж 473 Подпнснос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете М|пгнстров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5 1нпсграфня, пр. Сапунова, 2
Способ получения олигомерных продукттов на основе циклогексадиена-1,3 полимеризацией его в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до — 20 С с применением каталитического комплекса, состоящего из алкилов лития, например бутиллития, и лигандообразующих соединений электронодонорного типа, например простых эфиров, отличающился тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, процесс полимеризации проводят в присутствии изопрена в качестве сомономера для циклогексадиена-1,3.