Способ получения тройных сополимеров

Иллюстрации

Способ получения тройных сополимеров (патент 293003)
Способ получения тройных сополимеров (патент 293003)
Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

293003

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 14 1.1969 (№ 1297732/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 2б.П1.1971

МПК С 08f 25/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1У1икистров

СССР

УД1(678.744,72 (088.8) Авторы изобретения

Ю. В. Поконова и А. Ф. Николаев

Заявитель

Ленинградский технологический институт имени Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получеш;я тройных сополимеров на основе поливинилового спирта.

Известен способ получения тройных сополимеров на основе винилового спирта, винилацетата и кремнийорганических соединений.

С целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэластическимп свойствами предложено получать тройной сополимер на основе винилового спирта, винилацетата и к-хлоралкиловых эфиров.

Особенностью получения тройного ссполимера является обязательное присутствие третичных аминов, в качестве которых может быть использован широкий ряд третичных алифатических и ароматических аминов, хорошие результаты получаются при применении триэтиламина и пиридина.

Различное содержание структурных звеньев в тройном сополимере можно регулировать временем реакции и природой амина.

В зависимости от содержания структурных звеньев меняется растворимость тройных сополимеров.

Так, сополимер винилового спирта, винилацетата и винилэтоксиметилового эфира с общей степенью замещения 33 мол. способен растворяться в горячей воде, в диоксане, хлороформе и смеси этанола и ацетона (1:1). Сополимер со степенью замещения 85.7 мол. о помимо указанных растворителей растворяется в дпхлорэтане, в cìecn диоксана и ацетона (1:1), пиридине, смеси пиридпна и ацетона (1:1) и трикрезоле.

Установлено, что прп отсутствии третичного амина реакция сопровождается получением сшитых продуктов. Значительное разбавление

1 аствора также не предотвращает сшивку со10 полимера.

Полученные тройные сополимеры могут»спользоваться для получения прозрачных высокоэластичных и морозостойких пленок, свойства которых можно регулировать изме15 пением степени замещения и величиной алкильного радикала в алкокспметильной группе (см. таблицу).

При мер 1. К 12 г сополимера винилового спирта и винплацетата, предварительно

20 актнвпрованного нагреванием в 50 ял хлороформа в течение 8 час прп 70 С. приоавляют

31,5 г триэтплампна, затем в течение 30 лин раствор 19.5 г а-хлорметплэтилового эфира в 22 .чл хлороформа.

25 Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо хлороформа вводят 90 льг свежеперегнанного диоксана.

Реакцию проводят прп 70=C в течение 4 час.

Полученный сонолнмер содержит остаточ30 ные гидрокспльные группы B количестве

293003

Температу ра морозостойкости, -С

Температура размягчения на плитке, С

Радикал в алкоксиметильной группе сополимера

Предел прочности на разрыв, кгс/с.нв

Степень замещения остаточных групп

ОН-мол. о, Относительное удлинение, Уо

Температура текучести, - С*

Абсолютное удлинение, лы — 50 — 55 — 58 — 60 — 68 — 72 — 78

22,5

33,5

43

52,7

73

72,5

74,9

68

66,8

63,8

62,8

c,,н, 73

71

68

66

59

68

92

48

68

810

202

209 с н,„ сн Температуру зекучести определяют з термомеханической кривой, снятой иа весах Каргина (толщина пленки 0,4 яы1). Пленки отливают из 15 -ного раствора в диоксзне.

Состзвитсль Е. Твртынскяя

Тсхрсд Л. Я. Левина Коррсктор Т. А. Уманец

Рсдвктор Е. П. Хорина

Звквз 539115 Издвг. М 250 Тпрвхк 473 Подппсиос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Мссква, )К-35, Рвушская наб., д. 4,,5

Типография, пр. Сапунова, 2

20,8 вес. /о (70,2 мол.,Ь). Степень превраще,ния 55

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо триэтиламина. вводят 32 г свежеперегнанного пиридина.

Реакцию проводят при 70 С в течение 4 час.

Вначале реакция протекает гетерогенно, но по достижении некоторой степени замещения наступает полная гомогенизация.

После 4 час перемешивания при 70 С сополимер осаждают из раствора в смесь спирта и воды (1:2), промывают до нейтральной реакции (сначала 5 /о-ным раствором Ня$0ч, раствором соды, а затем водой) и отсутствия ионов хлора (проба АдМОз). После сушки при 20 — 30 С (2 — 4 м,н) сополимер представляет собой каучукоподобное вещество белого цвета.

Полученный сополимер содержит 14 вес. /о остаточных гидроксильных групп.

Тройной сополимер содержит 0,95 вес. /о остаточных ОН-групп (5,55 мол. /о). Степень превращения 95о/о.

Пример 5. Отличается от примера 1 тем, что реакци1о проводят в течение 29 час.

Тройной сополимер содержит 0,10 вес. остаточных ОН-групп (0,58 мол. о/о). Степень превращения 95,7 /о.

Пример 6. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вводят 25,3 г с.-хлорметнлбутнлового эфира н 41 г триэтнламина.

Тройной сополимер содержит 14,8 вес. /о (56,8 мол. /о ) остаточных гидроксильных групп. Степень превращения 68о/о.

Пример 4. В отличие от примера 3 реакцию проводят в течение 20 час.

В таблице приведены показатели физикомеханических свойств тройных сополимеров

Количество хлороформа 96 .нл. Реакци1о проводят в течение 23 час.

Тройной сополимер содержит 2,04 вес.

ОН-групп (10,2 мол. /о). Степень превращения 95о/о.

Пример 7. Отличается от примера 1 тем что в реакционную смесь вводят 31 г а-хлор

15 метилгексилового эфира и 50 г триэтиламина

Количество хлороформа 115 мл. Реакцию про водят в течение 23 час.

Тройной сополимер содержит 1,58 вес.

ОН-групп (8,3 моль. о/о). Степень превраще

20 ния 96,2о/

Предмет изобретения

Способ получения тройньгх сополимеров на основе винилового спирта, винилацетата и

25 третьего сомономера в присутствии катализаторов, отлича ощийся тем, что, с целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэласти.ескимн свойствами, в качестве третьего со30 мономера используют а-хлоралкиловые эфиры, а в качестве катализатора третичные алифатнческне нли ароматические эфиры.