Патент ссср 293011
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАН
ИЗОБРЕТЕНИЯ
2930П
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
ЧПК С 08@ 20/32
Заявлено 10Х11.1969 (№ 1346657/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15 1.1971. Бюллетень № 5
Дата опу бликования описания 12.III.1971
Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 541.64+678.675 (088.8) Авторы изобретения
М. М. Котон, Ф. С. Ф,поринский, А. П. Рудаков, К. Н. Власова, М. И. Бессонов и Л. А. Лайус
Институт высокомолекулярных соединений AH СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДАЗОПИРРОЛОНОВ
0 0 x 0 xg 0 цдр, Изобретение относится к способам производства полиимидазопирролонов, применяемых для получения тсрмостоиких волокон и пленок.
Известен способ получения полиимидазопирролонов поликонденсацией диангидрида пиром еллитовой кислоты с ароматическими тетрами нами с последующей термической циклизацией образующихся полиамидоаминокислот.
Получаемые полимеры, однако, имеют малые удлинения при разрыве — 2 — 5% в зависимости от химического строения, что отрицательно отражается на упруго-прочностных свойствах изделий.
Кроме того, полиимидазопирролоны имеют высокую влагоемкость, достигающую 7 — 8%, ухудшающую механические показатели издегде Аг — четырехвалентный ароматический ми, например лий при их эксплуатации во влажных средах.
С целью устранения названных отрицательных свойств полиимидазопирролонов предложен способ получения этих полимеров, осно5 ванный на использовании при поликонденсации в качестве ангидридного компонента диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с двумя и более эфирными связями между ароматическими радикалами.
10 Способ заключается в прибавлении при леремешивании к раствору ароматического тетрамина в амидном растворителе (например, в диметилформамиде) эквивалентного количества диангидрида ароматической тетракарбо15 новой кислоты. После прибавления ангидрида перемешивание при комнатной температуре продолжают 1 — 3 час до завершения образования полиамидоаминокислоты по схеме радикал с двумя или более эфирными связя293011
-RnH O
) т Н Щ1,",)
У а г
ы пт ъил рррст чт1 " .1 :1.ig v, ) 300
350
Вакуум и
20
Диангидрид
Диамин
1. бис-3,4-Дикарбоксидифенилового эфира резорцииа
2. 4,4 -бис-(3,4-Дик ар- боксифеиокси)-дифенила
3. 4,4 -бис-(3,4-Дикарбоксифенокси)-дифеиилоаксида
3,3,4,4 -Тетрамииодифениловый эфир
0,40
3,3 -Диамииобеизидии
0,46
То же
Воздух
250
30 (б
Во избежание окисления тетрамина поликонденсацию проводят в среде инертного газа.
Полученный раствор полиамидоаминокислоты фильтруют от гелеобразного структурироПолучаемые полиимидазопирролоны обладают хорошими упруго-прочностными свойствами и высокой теплостойкостью (см. таблицу 1). По термостабильности они не уступают известным полиимидазопирролонам, а по механическим свойствам несколько их превосходят.
Удлинение при разрыве достигает 30с с, влагоемкость не более 17с.
Пример. 0,23 г (0,001 моль) 3,3,4,4 -тетраминодифенилового эфира растворяют в 3 мл диметилформамида и затем при перемешивании при комнатной температуре добавляют небольшими порциями 0,402 г (0,001 моль) диангидрида бис-3,4-дикарбоксифенилового эфира гидрохинона. После прибавления диангидрида раствор перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре и отфильтровывают от геля. Характеристическая вязкость полученной полиамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 (q) =0,86.
Вязкий раствор полимера наносят на стеклянную пластинку, сушат и нагревают в следующем режиме:
Температура, Длительность, Среда С мин ванного полимера, наносят на пластину и нагревают сначала на воздухе до 250 С, затем в вакууме при 300 — 350 С с целью осуществления циклизации по схеме
Температура, Длительность, Среда С мин.
Лналогичным образом получают полиамидоаминокислоты из других ароматических тетраминов и диа нгидридов, содержащих эфирные связи.
Значения характеристических вязкостей полимеров приведенных ниже:
Циклизация полиамидоаминокислот проводилась в указанных условиях.
Физические свойства полученных полпимидазопирролонов, содержащих эфирные связи, приведены в таблице.
293011
Радикал
Тр
0С
Т, СС о 200 г смз !
Е, кг|с.из ар! ор кг/с.и сс диангидрида тетрамина
w о )о
Ц " — О!
18000 340
170 †1 2100
20 1400
1,343
360
200 1000
300 180
17000 350
600
810
40 — 195
200
380
То же
25000 380
10000
1,315 20
1600
350
1,327
250
23000 330
600
350
То же
С О 01
70000 Нет
20000 (сравнение) 1,394
400
400
400
П р и и еч а н и е. р — плотность, о и гр — про -ность и удаление при разрыве, Š— модуль нормальчой упругости, То — температура размягчения.
Предмет изобретения
Составитель М. H. Богданов
Редактор Е. П. Хорина
Корректор О. С. Зайцева
Изд. № 226 Заказ 534/17 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения полиимидазопирролонов поликонденсацией ди ангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с ароматическими тетраминами с последующей и циклизацией образующихся полиамидоаминокислот, отлича ощийся тем, что, с целью увеличения удлинений при разрыве и уменьшения влагоемкости у получаемых полимеров, в качестве исходных диангидридов применяют диангидриды ароматических тетракарбоновых кислот с двумя и более эфирными связями между ароматическими радикалами.