Способ получения координационных полимеров

Способ получения координационных полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 2930!8

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Ч11.1969 (№ 1346418/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень № 5

Дата опуоликоваиия описания 2.III.1971

МПК С 08g 33/20

К0МНТВТ ll0 делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 541.64+678.699 (088.8) Авторы изобретения

С. В. Виноградова, В. А. Васнев и В, В. Коршак

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способам получения координационных металлсодержащих полимеров, применяемых в качестве полупроводников и катализаторов.

Известен способ получения координационных полимеров реакцией поликоординации при нагревании в растворе солей двухвалентных металлов с бис-P-дикарбонильными соединениями формулы КСОСНзСОЯ1СОСНзСОК, где R — арильный, алкильный, алкоксильный или гидроксильный радикал, а R> — алкиленовый или ариленовый радикал, содержащий или не содержащий простые эфирные группы.

С целью расширения ассортимента металлсодержащих полимеров предлагается в качестве бис-P-дикарбонильных соединений использовать 0,0 -диацетоацетиларилендиолы формулы СНзСОСНзСООАгООССНзСОСНз или N,N -диацетоацетиларилендиамины формулы СНзСОСНзСОХНАгИНСОСНзСОСНз, где Аг — ариленовый радикал.

Способ заключается в смешении растворов эквивалентных количеств соли металла и бисР-дикарбонильного соединения и нагревании смеси растворов при 50 — 170 С в течение

0,5 — 7 час. Реакция поликоординации протекает по схеме и СН,СОСН,СОХАгХСОСНеСОСНзi. п МеЯ 2пНА

0=C-Х- Ar — Х вЂ” С = 0

/ . б — Ме CH СН

/ о-с с — о

У

Снз СНЗ где Х вЂ” — Π— или — NH —, А — одновалентный анион, Ме — двухвалентный металл. Обра10 зующийся полимер выпадает из раствора или для его выделения растворитель отгоняют.

Получаемые полимеры представляют собой порошки, некоторые пз которых растворяются в амидных растворителях и крезолах, размяг15 чаются или плавятся с разложением при нагревании.

П р и мер 1. К раствору 2,00 г (0,01 лтоль) моногидрата ацетата меди в 100 мл этанола добавляют раствор 2,78 г (0,01 моль) диаце20 тоацетата гидрохинона в 25 лтл нитробензола, и смесь нагревают 30 ман при 50 С. При этой же температуре в вакууме отгоняют этанол, и остаток нагревают при 50 С в течение 2 час в вакууме (остаточное давление 2 — 4 мм

25 рг. ст.). Выпавший из раствора полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и этанолом и сушат при 80 С в вакууме. Полученный полимер (выход 92о/о) имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле при

30 25 С 0,11 дл/г, размягчается при 237 — 240 С, 293018

Составитель М. Н. Богданов

Редактор Е. П. Хорина Техред Т. П. Курилко Корректор О. М. Ковалева

Изд. № 230 Заказ 44878 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 растворим при нагревании в трикрезоле, диметилацетамиде и сульфолане.

Пример 2. К раствору 1,00 г (0,005 моль) моногидрата ацетата меди в 50 лл этанола прибавляют раствор 2,43 г (0,005 моль) диацетоацетата фенолфталеина в 12,5 мл нитробензола. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер (выход 63 ) имеет приведенную вязкость 0,5 /о-ного раствора в трикрезоле при 25 С 0,1 дл/г, плавится с разложением при 280 С, растворим в трикрезоле, диметилацетамиде, сульфолане, горячем тетрахлорэтане, нитробензоле и циклогексане.

Пример 3. К раствору 2,49 г (0,01 моль) тетрагидрата ацетата двухвалентного никеля в 80 лл этанола прибавляют раствор 2,78 г (0,01 моль) диацетоацетата гидрохинона в

25 мл нитробензола. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер (выход 98%) нерастворим в органических растворителях.

Пример 4. К раствору 2,49 г (0,01 моль) тетрагидрата ацетата двухвалентного никеля

5 в 80 лл этанола добавляют раствор 2,76 г (0,01 моль) ди-N,N -ацетоацетил-и-фенилендиамина. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полу ченный полимер размягчается при 290 — 307 С, lo частично растворяется в горячем трикрезоле.

Предмет изобретения

Способ получения координационных поли меров нагреванием в растворе бис+дикарбо

15 нильных соединений с солями двухвалентных металлов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента металлсодержащих полимеров, в качестве бис+дикарбонильных соединений применяют 0,0 -диацетоацетил20 арилендиолы или N N -диацетоацетиларилендиамины.