Способ получения о-хлордиазосоединений' ^.' .^ '^^н^нафталина!с-н--^льъ,'

Иллюстрации

Способ получения о-хлордиазосоединений' ^.' .^ '^^н^нафталина!с-н--^льъ,' (патент 293025)
Способ получения о-хлордиазосоединений' ^.' .^ '^^н^нафталина!с-н--^льъ,' (патент 293025)
Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

293025

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19Х.1969 (¹ 1331841/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15Л.1971. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 1.1.Ø.1971

МПК С 09b 13/ОО

Комитет по делам ивабретеииЯ и открытиЯ при Совете Мииистрав

СССР

УДК 547.557.1(088.8) Авроры изобретения

И. Л. Володарский и В. В. Козлов

Заявитель к-:3

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ХЛОРДИАЗОСОЕДИНЕН тИ

НАФТАЛИНА

"-". «н= Al, °

« »

ОнйС1

$0х

$0в

Замещенные о-хлордиазосоединения нафталина, получаемые обычно диазотировани ем соответствующих хлорнафтиламинов, являются ценными компонентами для производства красителей. Вместе с тем диазотирование таких соединений с хлором в ортоположении к аминогруппе часто затруднено, да и получение исходных хлорнафтиламинов с нужным расположением заместителей не всегда возможно.

Согласно предлагаемому способу возможно получать о-хлордиазосоединения нафталина из доступных диазотированных производных о-аминонафтолов, многие из которых выпускаются промышленностью под названием

«стойкие нафтохинондиазиды». Нафтохинондиазиды нагревают при температуре 70 — 80 C в смеси органического растворителя хлорбензола и диметилформамида с хлористым тионилом, что обеспечивает гладкую замену

0Н-группы íà Cl с образованием диазосоединения, например

J- + +

Ч=N КЖ N= — Ж

Пример. 12,5 г (0,05 г моль) 1,2-нафтохинондиазида-1 4-сульфокислоты растворяют в смеси 50 — 100 мл хлорбензола и 10 мл диметилформамида, нагревают в колбе с обрат5 ным холодильником при перемешивании r

12 мл хлористого тионила (0,14 — 0,15 г моль) при 75 С в течение 4 — 8 час. Смесь охлаждают, выливают на лед, выделившееся светложелтое вещество отфильтровывают, промыl0 вают холодной водой и высушивают в вакуумэксикаторе или вакуумном шкафу. Для других соединений, не содержащих в своем составе сульфо- или карбоксильной группы, продукты их превращений промывают спиртом, насы15 щенным хлористым водородом. Получают 9,5 г вещества (70%, считая на диазосоединение хлорсульфокислоты нафталина) .

ИК-спектр в области валентных колебаний

2о с N -связями имеет полосу 2275 см, характерную для диазосоединений, не содержащих в о- или и-положении гидроксила. Элементарный анализ на N, Cl u S отвечает составу

C(pH OgNgSC1 — диазонафталин — хлорсуль25 фокислоте.

Полученное вещество сравнительно легко под влиянием слабых растворов щелочей (NaqCOp, NaOH) образует 4-сульфокислоту зО 1,2-нафтохинондиазида-1.

293025

Пример 2. Аналогично проведено взаимодействие хлористого тионила с иными производными нафтохинондиазидов с заменой ортостоящего к диазогруппе гидроксила на Cl

Превращения производных нафтохинондиазидов под действием хлористого тионила

Выход, о

Полученное соединение

Исходное соединение

1-Диазо-2-хлор-3-карбоновая кислота нафталина

2-Диазо-1-хлор-5-карбоновая кислота нафталина

1-Диазо-2-хлор-4-нитронафталин

1-Диазо-2-хлор-6-бромнафталин

1-Диазо-2-хлор-4-хлорнафталин

1-Диазо-2-хлор-6-сульфокнслота нафталина

60,0

3-Карбоновая кислота 1,2-нафтохинондиазида-1

5-Карбоновая кислота 1,2-нафтохинондиазида-2

70,0

40,0

45,0

40,0

65,0

Предмет изобретения

Способ получения о-хлордиазосоединений нафталина, отличающийся тем, что, с целью упрощения получения целевого продукта, о-нафтохинондиазид или его производное подСоставитель T. П. Калинина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор Т. А. Китаева

Заказ 533/6 Издат. № 223 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

4-Нитро-1,2-нафгохиннндиазид-1

6-Бром-1,2-нафтохинондиазид-1

4-Хлор-1,2-нафтохинондиазид-1

6-Сульфокислота 1,2-нафтохинондиазида-1 и образованием производных о-хлордиазонафталина (см. таблицу).

Содержание диазоазота и хлора отвечает составу получаемых соединений. вергают взаимодействию с хлористым тионилом в смеси диметилформамида и хлорбензола

25 при температуре 70 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.