Способ получения производных адипиновой кислоты

Способ получения производных адипиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

М П К С 07с 121/02

Заявлено 14.111.1968 (№ 1225329 23-4) Приоритет 11.Х.1967 (¹ 28746, Израиль) Комитет по селам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень ¹ 5

УДЬ; 547.46 052.07 (088.8) Дата опубликования описания 26.III.1971

Авторы изобретеш|я

Иностранцы

Яель Арад, Моше Леви, Давид Вофси и Хайм Розен, (Израиль) Иностранная фирма

«ЮШБ (Унион Шимик-Шемише Бедрижвен)» (Бельгия) Я| ., и

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способа»| гидродимеризации производных акриловой кислоты, а именно акрилонитрила, акрилатов и метакрилатов, для получения производных адипиновой кислоты.

По предлагаемому способу гидродимеризацию производных акриловой кислоты с помощью амальгамы щелочного металла провоQHT B безводной cpege H Ko о аммиака, B Iioтором растворен фенол. Добавление фенола в реакционную среду жидкого аммиака увеличивает выход соответствующих производны.: адишшовой кислоты.

Способ пригоден как для гомодимеризации, когда использу.ют одно производное акриловой кислоты в качестве исходного продукта, так и для гетеродимеризации, при которой используют в качестве исходных, два разли.iных производных акриловой кислоты. В последнем случае относительные соотношения получаемых одновременно гетеро- и гомодимеров могут быть определены соответствующим подбором пропорции исходных производных акриловой кислоты.

Смесь гетеро- и гомодимеров может быть разделена на составляющие с помощью любого подходящего метода, T :,o о, | .ак фракционная перегонка предпочтительно в вакууме. С другой стороны, такие смеси пригодны в качестве исходных для получения полиамидов, обладающих заданными свойствами.

Г! р и м с р 1. Растворя|от 10 г акрилонитрила и 19 г фенола в 200 лл жидкого аммиака.

2 кг амальгамы натрия, содержащий 0,3% натрия по весу, охлаждают в реакционном сосуде .

Медленно приливают аммиачный раствор акрилош;трила в реакционный сосуд, содержащий амальгаму, и перемешивают в течение

5 лин. Удаляют выщелочепную амальгаму из реакционной смеси, и отгоняют аммиак, отделяют нитрилы от фенолята натрия и подвергают их фракцио|шой перегонке. Нптрил адипиповой кислоты перегоняется при

182 С|20 льн рт. ст. Продукт состоит из 9,2 г

|штрила адппиповой кислоты, что соответствует выходу 92",р. Степень превращения метал;!а 90%.

2О Пример 2. Растворяют 10 г нптрила 1-метилакрпловой кислоты и 15 г фенола в 200 мл жидкого аммиака и проводят реакцию с амальгамой натрия аналогично примеру 1.

Получеш|ый нитрил д||метиладипиновой кис2 лоты является смесью д, 1 и мезо-изомеров шггрпла, которые кипят соответственно при

110 и 116 С/0,4 л.и рт. ст. Выход 85% нитрила диметп I;lëèïèíîâoé кислоты и 5% нитрила изомасляной кислоты. Степень превращения

ЗО металла 92%.

Предмет изобретения

Составитель Н, Токарева

Корректор А. П. Васильева

Редактор О. Н. Кузнецова

Изд. ¹ 262 Заказ 603)12 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Растворяют 10 г этилакрилата и 10 г фенола в 200 лл жидкого аммиака, проводят реакцию с амальгамой натрия и разделяют продукты, как описано в примере 1. Диэтиладипинат кипит при 240 С. Выход 87% диэтиладипипата и 2% этилового эфира пропноновой кислоты. Степень превращения металла 90%.

Пример 4. Растворяют 5 г акрилонитрила, 10 г 1-метилакрилонитрила и 23 г фенола в 200 л1л жидкого аммиака и проводят реакцию с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Продуктами являются нитрил адининовой кислоты, натрил метиладипиновой кислоты и нитрил диметиладипиновой кислоты, соотношение которых 1,7:2:1. Эти продукты могут быть разделены при фракционной перегон ке в в а куу ме.

Пример 5. Растворяют 5 г акрилонитрила, 10 г этилакрилата и 28 г фенола

200 ял жидкого аммиака H IIpOводят реакцию с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Продуктами являются нитрил адипнновой кислоты, этиловый эфир (0-циановалериановой кислоты и диэтиладининат, соотношение которых 2:6:1:3. Эти продукты могут быть разделены при фракционной перегонке в вакууме.

10 1. Способ получения производных адипиповой кислоты, например питрила адипиновой кислоты, путем гидродимеризации производных акриловой кислоты, например нитрила акриловой кислоты, с помощью амальгамы ще15 лочного металла в безводной среде жидкого аммиака, отлича ощийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в раствор добавляют фенол.

2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что в

20 качестве производного акриловой кислоты применяют смесь двух различных ее производных.