Способ получения галоидангидридов галоидметил- метилфосфиновой кислоты

Способ получения галоидангидридов галоидметил- метилфосфиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик R EC .i203HAR 1 .l !С ТЕНЬ!" 2ЩАД !

=HË Vlb

Зависимый от патента X2 ——.ЧГ1К С 071 9/34

Заявлено 04.V11.1968 (¹ 1254111/23-4) Приоритет 06Л 11.1967, ¹ 651525, США.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрав

СССР

Опубликовано 15.1.1971. Вюллстсш,,Х 5

; Д l, 54; .241 222 118 113. .07(088.8) Дата опубликования опп BIIIIII 16.t1, .1971

Автор зобрстеиия

Иностранец

Юджин Генри Юхинг (Соединенные Штаты А11срики1

Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Uicp»I;II) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАН ГИДРИДОВ ГАЛОИДМЕТИЛМЕТИЛФОСФИНОВОИ КИСЛОТЫ

Настоящее изобретение относится к способу получения галоидангидридов галоидметилметилфосфиновой кислоты общей формулы в, Ф

Р

СН, Х где Х вЂ” Сl или Вг.

Галоидангидриды галоидметилметилфосфиновой кислоты являются известными соединениями, которые находят широкое применение для получения разнообразных продуктов, например огнестойких веществ, агентов для обработки металлов, экстрагентов редкоземельных металлов, стабилизаторов и др.

Известен способ получения галоидангидридов галоидметилалкилфосфиновых кислот взаимодействием алкилдихлорфосфина с и-формальдегидом при нагревании до 100—

150 С.

Предлагаемый способ получения галоидангидридов галоидметилметилфосфииовых кислот включает взаимодействие трехгалоидпого фосфора РХа, где Х имеет указанное выше значение, с диметиловым эфиром в неокисляющей среде.

Процесс ведут в паровой фазе при ниро,7пзующей температуре в течение короткого периода. Продукты пиролиза затем стделяют с помощью фракционной конденсации H, iè пеpcI oil!;II, Температур; реакцитт поддсрхкивают ме>кд 400 — т оО = С, п редпочтитсльпо межд1

550 †6"С. В этом температурном интервале продукт выделяют с хорошим вы: одом и милима 7HHI!1! разло кением.

Тппи шаs. схема получения га7oIIgaHniдридов I à7oèäìетил-метилфосфиновых кислот приведена <а чертеже.

Процесс мо:кст осуществляться следующи l

10 образом.

Нскоторос ко,ii»lee Tao инергиого газа направляют терез трубопровод 1 в испаритель 2 для освооохкдения системы от кислорода, так как реакция долхкна осуществляться в неокис15 ляющей среде. Затем через трубопровод 8 вводят I! екоторое количество тригалогенида фосфора. Диметиловый эфир подают непрерывно в виде г".ç:à через трубопровод 4 в испаритель. Смесь подвергают кипению с обрат20 Iib м о70. i,èciü!IIH;oì, после чего пары проходят через тру )ollpoHo„I 5 в реактор Ll. Там реагепты нагрева отся Jo температуры, достаточной для проьедеиия циролиза, Образу|ощиеся пары пропускают через труооправод 7 в кон25 IOHcH гор 8. Коп:LclicllT, iiI:, llo l3!0!IIHII Ilpo71 кт р с а к! ц и — г а.7 o i i д а . и-!! 7 p i l 7 г а7 о и д м е т и7 х1 е т и1фосфиповой кис 70 ы, исходные вещества II побочные продукты пропускаются через трубопровод 9 i познера.цаются в пспарцтель. Газообразные пары, по идающие кoH eHcop и

293354

4 < 3

Изд. ¹ 226

Тираж 473 Подппсноо

Заказ 442!!6

ЦНИИПИ

Типографии, пр. Сапуноаа 2 включающие x cop«c I I водород и непрореагпровавший димети I086III эфир, пропускают через трубопровод !О для выделения и выгрузки; Галоидангидрпд галопдметилметилфосфиповой кислоты можно затем удалять из пспарителя, или реакция мо>кет заканчиваться с выделением продукта, которьш может быть очищен, если требуется, с помощью фракцио ированной перегонки илп других обычных средств.

Температура реакции не является крпти Icской внутри указанных пределов, но обычно поддерживается между 400 — 750 С, предпочтительно 550 — 650 С, в зависимости от природы применяемых реагентов. Например, с треххлор истым фосфором и ди метил овым эфиром предпочитается поддерживать температуру реакции около 550 — 650 С, чтобы иметь достаточно быструю реакцию без черезмерного разло>кения. Можно использовать избыток тригалогенида фосфора, который служит в качестве реакционной среды, но соотношение реагентов не является критическим и может составлять от 1: 1 до 10: 1. Реакцшо проводят в неокисляющих условиях, например в присутствии сухого инертного газа, такого как азот.

Пример. В трехгорлую 500-миллилитровую реакционную колбу, находящуюся в нагревательном кожухе и снабженную трубкой

Викора диаметром 1" и длиной 3, имеющей скользящую термопару, вставленную в нее (12" трубки Викора находится в электрической печи) загру>кают 137 г треххлористого фосфора. Треххлористый фосфор затем подвергают нагреванию при температуре кипения с обратным холодильником, пары проходят в трубку Викора при температуре 550 С. Затем со скоростью 40 сл<, л1ин добавляют диметиловый эфир (газ). Реакцию проводят непрерывно в течение 10 час в атмосфере азота, как описано выше. Выделение хлорангидрида хлорметилметилфосфиновой кислоты сопровождается фракционированием реакционной смеси. Выход 70,, в расчете на добавленный диметиловый эфир.

10 Найдено, %: P20,,5,,Cl 47,3, ионньш Cl 24,6.

Вычислено, %. P 21,1, Cf 482, ионный

С1 24,1.

Спектры ядерно-магнитного резонанса показали, что продукт представляет собой хлоран15 гидрид хлорметилметилфосфиновой кислоты.

Показатель преломления и интервал температуры кипения являются следующими: п 5 1,4941; т. кип. 79 — 81 С при 0,3 лл рт. ст.

20 Предмет изобретения

Способ получения галоидангидридов галоидметилметилфосфиновой кислоты общей формулы

25 ХСН О

СН3 Х где Х вЂ” Cl или Вг, отлича ощийся тем, что, 30 с целью упрощения технологии процесса и использования легкодоступных исходных соединений, трехгалоидный фосфор РХ3, где Х— имеет указанное выше значение, подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром в па35 ровой фазе при температуре 400 — 750 С, предпочтительно 550 — 650 С, в неокисляющей среде с последующим выделением продукта.