Способ получения 2'-трет-бутилдифенил-2- сульфиновых кислот

Способ получения 2'-трет-бутилдифенил-2- сульфиновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Втисз Соеетокил

Содиалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 145(00

Заявлено 15.Х.1969 (№ 1377721/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 28Х11.1971

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.542(088 8) враг",.о э:идя

Б 1Е. HQ. RKA

Авторы изобретения

Ф. М. Стоянович и P. Г. Карпенко

Институт органической химии АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 -ТРЕТ-БУТИЛДИФЕНИЛ-2СУЛЬФИНОВЫХ КИСЛОТ с(сн,), НО iс R

Изобретение касается получения сульфиновых кислот ряда дифенила, содержащих во втором положении трет-бутильный радикал, общей формулы где R может быть атомом водорода или карбоксигруппой.

Предлагасмый способ, как и соединения, является новым. Они могут найти применение в синтезе труднодоступных соединений из ряда дифенила или конденсированных гетероциклических систем.

Предлагаемый способ состоит в обработке трет-бутилфенилсульфона в растворе тетрагидрофурана 1,5 — 2 эквивалентами бутиллития, в результате чего происходит сложенная реакция с внутримолекулярной перегруппировкой, приводящая к образованию литиевой соли

6 -литий-2 -трет-бутилдифенил - 2-сульфиновой кислоты. Последнее соединение гидролизом в кислой среде можно перевести в 2 -трет-бутилдифенил-2-сульфиновую кислоту.

Карбоксилирование этого производного твердой углекислотой позволяет получить 6 карбоки-2 -трет-бутилдифенил-2- сульфиновую кислоту. Последнее соединение кипячением с уксусным ангидридом может быть превращено в дибензотиофен-1-карбоновую кислоту.

При обработке сульфиновых кислот, получаемых предлагаемым способом, никелем Ренея можно получить соответствующие производные дифенила, не содержащие сульфиногруппы.

10 Пример 1. 20,0 г (0,1 л оль) трет-бутилфенилсульфона растворяют в 200 л л безводного тетрагидрофурана и при — 70 С прибавляют, перемешивая, 14,1 г (0,22 люль) и-бутиллития. После восьмичасовой выдержки темпе15 ратуру реакционной массы поднимают до комнатной и оставляют ее на ночь. Массу выливают в ледяную воду, водный слой отделяют, промывают эфиром и подкисляют. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и после высуши20 вания в вакууме получают 5,2 г (37%) 2 -третбутилдифенил-2-сульфиновой кислоты с т. пл.

123 — 125 С (разбавлен ного спирта).

Найдено, %: С 70,12; Н 642; S 11,57.

С Н OS

16 !8 2

Вычислено, %: С 70,04; Н 6,61; S 11,66.

При»«ер 2. Реакционную массу, полученную в примере 1, выливают на сухой лед (избыток) в абсолютном эфире. После достиже30 ния комнатной температуры добавляют воду, 293795

С(СНз )з (opto

Составитель А. Платошкин

Редактор О. Н. Кузнецова Текред Е. Борисова Корректор Н. Рождественская

Заказ 2044/II Изд. М 915 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, _#_-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 эфирный слой отделяют, водный слой промывают эфиром и подкисляют разбавленной соляной кислотой, Выпавшие кристаллы и масло отделяют и промывают ацетонитрилом.

После высушива ния в вакууме получают 6 г (37% ) 6 -карбокси-2 -трет — бутилдифенил - 2сульфиновой кислоты с т. пл. 168 — 170 С (после нескольких кристаллизаций из спирта).

Найдено, %.. С 64,13; Н 5,58; S 10,02.

С пН з04$

Вычислено, %. С 64,13; Н 5,70; S 10,06.

Предмет изобретения

Способ получения 2 -трет-бутилдифенил-2сульфиновых кислот общей формулы где R — может быть атомом водорода или

1О карбоксигруппой, отличающийся тем, что трет бутилфенилсульфон обрабатывают 1,5 — 2 эквивалентами алкиллития в среде тетрагидрофурана и образующееся литиевое производное гидролизуют или карбоксилируют до соответствующего целевого продукта с выделением последнего известным приемом.