Способ стабилизации р-фторэтилдифенилацетата

Способ стабилизации р-фторэтилдифенилацетата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ПАТ"" " Х" 1"" библиотека МБ .

294318

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ баюз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

МПК С 07с 63/44

С 07с 51/50

Заявлено 23.Х.1968 (№ 1280008/23-4)

Приоритет 26.Х.1967, ¹ 22015 А/67, 11талня Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.624:678.048 (088.8) Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень М 6

Дата опубликования описания 17.III.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Джузеппе Лоско и Луиджи Абруззесе (Италия.) Иностранная фирма

«Монтекатини Эдисон С. П. А.» (Италия.) Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ р-ФТОРЭТИЛДИ ФЕН ИЛА ЦЕТАТА

Зависимый от патента №

Изобретение относится к стабилизаторам термического разложения р-фторэтилдифенилацетата, являющегося составным компонентом пестицидных препаратов.

В процессе получения и при применении происходит разложение Р-фторэтилдифенилацетата, которое сопровождается уменьшением титра и снижением пестицидной активности, ускоряющееся при повышении температуры. При разложении образуется фтористоводородная кислота, которая вследствие своей агрессивности вызывает коррозию стеклянных и металлических контейнеров. Применение предлагаемых стабилизаторов полностью устраняет деструктивные явления.

Предлагается в качестве стабилизаторов применять вещества аминного характера, антраценовые масла, определенные типы эпоксидных смол, мочевину и тиомочевину.

Применение веществ, связывающих и нейтрализующих продукты разложения, как показала проверка, не дает стабилизирующего эффекта.

Вещества, которые действуют как стабилизаторы р-фторэтилдифенилацетата, принадлежат к следующим группам: первичные и вторичные амины с линейной или разветвленной цепью алифатического ряда; третичные алнфатнческне амины с линейной цепью; дпалкиларнламнны; третичные гетероцпклические основания; эпоксидные смолы; антраценовые смолы; мочевнна и тномочсвина.

Добавляют преимущественно 0,5 — 10 вес. % стабилизатора. Р-Фторэтилдифенилацетат 3d1П метно разлагается уже прн комнатной температуре, а при повышении ее степень разложения возрастает. Так, продукт с начальным содержанием основного вещества 88,4% прн хранении в течение месяца в пластиковом

1s контейнере при 25 С подвергается деструкции настолько, что содержание основного вещества понижается до 79,4%, а при 40 С вещество за месяц разлагается до содержания 79%; за три месяца при 25 С Р-фторэтплдифенилацетат го разлагается до 75%, а прн 40 С до 51%; за шесть месяцев содержание основного вещества понижается до 67 н 40% соответственно.

Р-Фторэтплдифенилацетат, помещенный в запаянную ампулу, полностью разлагается в

25 течение 24 час прн 110 С.

Однако при добавлении стабилизатора, например симметричного и асимметричного коллоиднна, эпоксидной смолы марки «Эпнкот> (815 "; 827 - ; 834<"; 828 ), триэтиламина, тричп бутиламина, изобутиламина, мочевины или

294318

СН, СН; СН-СН; -0 О С 0 0 -0-СН; CH CH †-0-< С - С =" 0 Ъ-0- СН;СН-СН., - п б

0 СнЗ ОН СН, 0.иомочевины, а-метилпиридина, р-пиколина, :кринолина, N-диметиланилина, додециламина, ч-дибутиламина, изопропиламина, стеариламина, пиридина, лутидина, антраценового масла, ди-изопропиламина, взятых в количестве 0,5 — 10 вес. /о, продукт сохраняется в упомянутых условиях без заметного разложения. Даже при нагревании в стеклянной ампуле в течение 24 час продукт остается стабильным; 10

Стабилизация Р-фторэтилдифенилацетата целесообразна и на стадии промышленного производства продукта, получаемого переэтерификацией метилдифецилацетата избытком 15

Р-фторэтилового спирта.

Следует отметить, что в производстве р-фторэтилдифенилацетата его разложения при нагревании пе происходит из-за присутст- 20 вия избыточного Р-фторэтилового спирта, разложение наступает при полной отгонке избыточного спирта, и поэтому в конце переэтерификации целесообразно добавлять один из указанных стабилизаторов.

При выборе следует руководствоваться точкой кипения, которая должна быть выше, чем у Р-фторэтилового спирта (105 С), и неспособностью образовывать со спиртом азеотропных смесей.

Способ осуществляется как при отсутствии стабилизатора, так и в присутствии стабилизатора — коллидина, — взятого в количестве

0,5/.

Пример 1, Переэтерификация метилдифенилацетата фторэтанолом, 40

Процесс ведут в установке для переэтерификации. В реакционную колбу загружают

452 г метилдифенилацетата (титр 95О/о), 402 г

В-фторэтилового спирта (97,9 o -ной чистоты) и 3,72 г безводной п-толуолсульфокислоты. 45

Содержимое постепенно нагревают до кипения при нормальном давлении, отгоняя образующийся метанол, при этом температура внутри кипящей массы изменяется от 108 до

115 С. 50

В процессе отгонки метанола с помощью дистилляционной головки отбирается флегма, количество которой регулируется в соответствии с температурой паров в головной части 55 ректификационной колонки.

После 12-часового нагревания получают

65,55 г дистиллята следующего состава, о/о. метанол 89,1; диоксан 16; вода 2,1; Р-фторэтанол 4; примеси неизвестного состава 3,2.

Эту жидкость не используют.

Затем реакционную массу охлаждают до

80 С, отгоняют избыток Р-фторэтанола при

15 я,я рт. ст., постепенно повышая температуру реакционной массы до 110 С.

Таким образом получают 265 г жидкости следующего состава, /о. P-фторэтанол 97,8; метанол 0,5; диоксан 1,7. Эту жидкость подвергают рециркуляции для повторного использования на стадии переэтерификации.

В кубе остается 517 г технического Р-фторэтилдифенилацетата, содержание активного вещества в котором составляет 90,5 — 1,5 (по данным газо-жидкостной хроматографии).

Полученное вещество, будучи запаянным в ампулу при нагревании при 110 С в течение

24 час, полностью разлагается.

Пример 2. В реакционную колбу загружают 452 г метилдифенилацетата (титр 95О/о), 402 г Р-фторэтанола (97,6 -ной чистоты), 3,75 г безводной п-толуолсульфокислоты, процесс ведут аналогично примеру 1.

При отгонке метанола получают 65,45 г дистиллята следующего состава, о/о. метанол

90,1; Р-фторэтанол 2,8; диоксан 1,8; вода 2,5; примеси 2,8. Эту жидкость не используют.

После охлаждения реакционной смеси до

80 С в колбу добавляют 2,7 г симметричного коллидина и дальше процесс ведут аналогично примеру 1. После отгонки р-фторэтанола получают 266,5 г жидкости следующего состава, /о. фторэтанол 97,6, метанол 0,6, диоксан 1,7, примеси 0,1, Эту жидкость используют для последующего синтеза. В кубе остается 520,55 г технического Р-фторэтилдифенилацетата, содержание активного вещества в котором составляет 93,5 /о (по данным газожидкостной хроматографии). Полученный продукт нагревают в запаянной ампуле при

110 С в течение 24 час заметного разложения не происходит.

Характеристика эпоксидных смол марки

«Эпикот», применяемых для стабилизации.

Смолы марки «Эпикот» 815 ; 827 ; 834 ;

828 получают взаимодействием эпихлоргидрина с дифенилолпропаном. Структурная формула следующая:

294318

В таблице представлены наиболее типичные свойства смол.

Смола

828

827

815

834

370

470

«) Количество смолы в г, содержащее 1 г эпокспдных групп.

" ) Вязкость по Гарднеру-Хольдту, измеренная прп 25 С в 70Я,-ном «Дпоксптол» бутпле.

Предмет изобретения ского нли диалкилароматического, илн гетероцнклн еского ряда или антраценовое масло, нлн эпоксидную смолу, или мочевину или тиомочсвнну в качестве стабилизатора.

2. Способ по и. 1, от.гичаюи1ийся тем, что стабилизатор берут в количестве 0,5—

10 вес о/о

1. Способ стабилизации Р-фторэтилдифснилацетата от разложения при комнатной или повышенной температуре, отлииаюигийся, тем, что в готовый продукт или в процессе его производства добавляют амины алифатичсСоставитель Г. Андион

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Б. Бадылама

Изд. 1Че 284 Заказ 621/16 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эпоксп-эквивалент )

Вязкость при 25 С, пупз

Цвет по Гарднеру

Средний молекулярный вес

180 †2

7 — 11

Макс. 3

180 †1

80 — 100

Макс. 3

225-- -280

P — Ъ )

Моск. 3

182 — 194

100 †1

Макс. 3