Способ получения термостойких ароматических

Способ получения термостойких ароматических

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П О- Е 295438

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬ СТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

МПК С 08g 23/00

Заявлено 22.XII.1967 (№ 1204956/23-5) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Оп1 бликовано 01.Х.1971. Бюллетень ¹ 29

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ъ ДК 678.682(088.8) Дата опубликования описания 18Л .1972

Авторы изобретения

М. С. Акутин, С. Л. Либина, Н. И. Куценко, Н. М. Гребенюк, К. И. Ильина, А. И. Семенов, Н. В. Курдяева и Л. Д. Перцов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛ ИСУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к способу синтеза термостойких ароматических полисульфонов взаимодействием соли щелочного металла бисфенола с дигалоидарильным соединением, содержащим м сер усодерж ащую электроно-акцепторную группу в орто- или пара-положении к галоиду.

Известен способ получения термостойкого ароматического полисульфона обрабогкой соВзаимодействие соли бисфенола «ПА» с 4,4 дихлордифенилсульфоном (ДХДФС), взятых в эквимолярных количествах, осуществляют в токе инертного газа при температуре порядка

140 — 170 С (предпочтительно при 140 — 150 C).

Исходную соль щелочного металла бисфенола

«ПА» получают обработкой бисфенола «ПА» сухой или водной щелочью (45 — 50 вес. раствор), при этом соотношение бисфенола и

:целочи равно 1: 2.

Полученные по предлагаемому. способу полисульфоны расширяют ассортимент ароматических полисульфонов, отличающихся высокими изоляционными свойствами, прочностью, 2 ли щелочного металла бисфенола «А» (n, и — диокспдифенилпропана) 4,4 -дихлордифенилсульфоном в безводной среде в инертной атмосфере при нагревании.

s Предлагаемый способ отличается от известного применением в качестве исходного компонента соли щелочного металла бисфенола

«ПА» — 3,9 ди(п, а -оксифенилэтил) спирометадиоксана, имеющего следующую структуру стойкостью к воздействию химических веществ и BblcoI

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение соли бисфенола

20 «ПА». B четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером для аргона, обратным холодильником с ловушкой и капельной воронкой, загружают в токе аргона

295438

Предмет изобретения

Зо

Составитель Л, Чиванова

Те«род 3. Тараненко

Редактор Л. Бердник

Корректор О, Тюрина

Заказ 1825/9 Изд. № 1549 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

1 (0,01 лиль) бисфейола «ПА», 1 32 г

85%-пой КОН (0,02 моль), 47 мл диметплсульфоксида (% влаги 0,03), 100 мл бензола (% влаги 0,01), поднимают температуру реакционной смеси до 120 С и из капельной воронки прикапывают бензол; азеотропную смесь бензол — вода собирают в ловушку. Время реакции 5 час.

Анализ на процент содержания соли бисфенола проводят высокочастотным титрованием

0,1 н. раствором НС1.

Данные анализа на процент содержания соли бисфенола: найдено 7,7б; получено 8,15.

Всего получено 4,24 г соли бисфенола.

Выход от теории 95%.

Получение полисульфона. В реакционную смесь, содержащую 4,24 г соли бисфенола, при температуре 100 С в токе аргона добавляют раствор дихлордифенилсульфона в бензоле (из расчета на 1 моль ДХДС 1 моль соли бисфенола «ПА») .

ДХДС вЂ” 2,55 г. Бензол 30 мл (% -влажности 0,1) . После отгона бензола в ловушку температуру реакционной смеси поднимают от

140 до 170 С. Время реакции 6 час.

В делительной воронке к реакционной смеси добавляют 100 мл хлороформа и промывают по три раза 05%-ным раствором щавелевой кислоты и 0,1%-ным раствором уксусной кислоты. Хлороформенный раствор полимера сушат прокаленным сульфатом магния. Для высаживания полимера хлороформенный раствор полимера при перемешивании по каплям добавляют в абсолютный этиловый спирт. От спирта полимер сушат под вакуумом (10 мм рт. ст.) при температуре 100 С. Получают 5,4 г порошкообразного полимера.

Выход 80% от теории. Характеристическая вязкость (q) 1 % -ного раствора в хлороформе 0,5.

Т. пл. — 205 С. Пленка полимера легко может быть получена из раствора полимера в хлористом метилене или хлороформе. Перерабатывают полимер литьем под давлением.

До температуры 205 С образец, нрцго говленный под давлением 20 итм, не деформируется.

5 Пример 2. Получение соли бисфенола

«ПА». В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером для аргона, обратным холодильником, ловушкой для отбора азеотропа и капельной воронкой, за10 гружают 4 г (0,01 моль) бисфенола «ПА», 21 мл диметилсульфоксида (0,19% влаги), 170 мл бензола (001% влаги), и 149 мл

49,1%-ного раствора едкого кали (0,02 моль).

Бензол загружают в колбу и в ловушку. Рас15 твор КОН вЂ” в воронку. Перед работой систему заполняют аргоном. Прикапывание водной щелочи проводят при температуре реакционной смеси 100 С. Реакция проходит за 5 час 30 мия.

Данные анализа на процент содержания со20 ли бисфенола: найдено 17,2; вычислено 17,2.

Всего получено 4,45 г соли бисфенола.

Выход соли бисфенола 100%.

Поликонденсацию и извлечение по,гримера проводят, как указано в примере 1. Получают

25 5,55 г полимера. Выход 82%, (qJ О,б (1%-ный раствор в хлороформе), т. пл. 210 С.

Способ получения термостойких ароматических полисульфонов взаимодействием соли щелочного металла бисфенола с дигалоидарильным соединением, имеющим серусодержа35 щую электроно-акцепторную группу в ортонли лара-положении к галогену, (в частности, с 4,4 -дихлордифенилсульфоном) в безводной среде в инертной атмосфере прп нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения

40 ассортимента термостойких полисульфонов, в качестве соли щелочного металла бисфенола применяют соль щелочного металла бисфенола «ПА» — 3,9 ди (n,n -оксифенилэтил) спирометадиоксана.