Способ получения алкил-(арил)-заме1деннь[х азотсодержащих этинил виниловых эфиров

Способ получения алкил-(арил)-заме1деннь[х азотсодержащих этинил виниловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

295756

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕ1 ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ч х

" .Т

Зависимое от авт. свидст;льства Хо

Заявлено 20.1,1970 (№ 1398981,23-4) с присоединением заявки Л

Приоритет

Опубликовано 12.1!.1971. Вюллстсн °, о 8

Дата опублш;овання ош., а ни я 20.11 .1971.ЧПК С 07с. 00

ЫСЕСОИЭт.)АЛ

C T зXЯV: !!дЯ нг, ), ? ч:е э

Комитет па делавт изобретений и открытий при Совете Министров сс( ДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения М. Ф. Шостаковский, А. Н. Волков, 1О. М. Скворцов и Л. В. Антонова

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-(АРИЛ)-ЗАМЕЩЕННЫХ

АЗОТСОДЕР)КАЩИХ ЭТИ Н ИЛ В И НИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее алкил- (арил) -захтещешппх азотсодержащих этиниловых эфиров. Введение в молекулу этинилвиниловых эфиров алкилы1ых и арплъных заътестителсй, а также аминогруппы в алкоксильный остаток значительно расширяет синтетические возможности данного класса соединений и область применения их в качестве физиологически активных веществ и мономеров для получения высокомолекуля рных веществ.

Известен способ пол ения азотсодержащих этиннлвипиловых эфиров путем взаимодействия алкил-(арил)-диацетиленов с аминоспиртами в среде органического растворителя в присутствии катализатора.

Известшяй спосоо ос1 ован на применении неустойчивых диацетилснов, что не дает возможность получить конечные продукты с хорошими выходами.

Предлагаемый способ заключается в том, что алкил- (арил) -замещенные диацетиленовые третичные спирты подвергают взаимодействию с аминоспиртами в среде органического растворителя в присутствии щелочного катализатора. Процесс ведут при непрерывном удалении из сферы реакции образующегося ацетона одним из известных способов. Целесообразно вести процесс при температуре 90—

100=C; целевой продукт выделяют известным способом.

Предложенный способ прост в исполнении и позволяет из устойчивых и легкодоступных диацстнлеповых спиртов получить различные

a;,êèë- (арил) -замсщенные азотсодержащие

= тшп1лвиштловыс эфиры.

Пример 1. 4-фенил-1- (2 -X-диэтиламино)этокспоутен-1-пн-3 (I) .

Смесь 3 г (0,02 .ноль) Х-диэтиламиноэтанола, 8 ч.г лиоксан Ä 0,6 кг КОН нагревают до

90 С и прн псрсмешивашти добавля|от 3,68 г (0,02 чо.ть) 2-метил-6-фснплгексадипн-3,5ола-2 в 10 чл дпоксана. Одновременно при

15 псбольшо:; вакууме отгоняют ацетон. Затем экстрагпруют эфиром, экстракт промь1вают ьодой и сушат над,ЧдЯО„. Перегонкой выделе о 2,53 г (52".) соединения 1 с т. кип. 110—

115"С прн давлении 1,5 .чм рт. ст., и -. о 1,5698.

11айдено, î „; С 79,14; N 5,71; Н 8,57.

С Н„ОМ

Вычислено, оo . С 79,01; Н 8,64; Х 5,76

ПК-спектр: 1640 с,ч 1 — НС вЂ” HC; 2210 сл — т

25 С==С; 760, 1450, 1600 с,ч > C;,Н;, П р и м с р 2. 4-Фенил-1-(1 -метил-2 -Х-дибутилампно) -этокснбутсн-1-ин-3 (П).

Смесь 3,7-:1 г (0.02 .чоль) 1- ((х-дпбутиламино)-2-пропанола, 10 .ил диоксана, 0,7 г КОН

ЗО нагреьают до 90 C и прп персмешиванни до295756

Составитель М. Меркулова

Текред Н. И. Наумова

Корректор Н. Л. Ьронская

Редактор Е. Харина

Заказ 793/6 Изд. № 365 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют 3,68 (0,02 моль) 2-метил-б-фенилгексадиин-3,5-ола-2 в 10 мл диоксапа. Одновременно при небольшом вакууме отгоняют ацетон. Затем смесь экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат над MgSO4. Перегонкой выделено 3,45 г (56%) соединения II с r. кип. 120 — 125 С при давлении 1,5 мм рт. ст., noo 1,5430.

Вычислено, %: С 80,51; Н 9,90; iU 4,44.

ИК -спектр 1633 см 1 — НС=НС; 2200 см — <

С= — С; 750, 1460, 1597 см т СвНз.

Пример 3. 1- (2 -N-диэтиламипо) -этоксипент-1-ин-3 (I I I) .

Смесь 2,44 г (0,02 моль) 6-метилгептадиин2,4-ола-б, 0,5 г КОН, 15 мл N-диэтиламиноэтанола загружают в ампулу. Смесь нагревают 6 час при 105 — 110 С. Перегонкой выделено 1,32 г (40%) соединения III с т. кип.

120 — 125 С при давлении 25 мм рт. ст., и" 1,4870.

Найдено, % . .С 72,74; Н 10,32; N 7,80

C H ON

Вычислено, /о. .С 72,92; Н 10,49; iU 7,73.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкил- (арил) -замещенных азотсодержащих этинилвиниловых эфиров, например 4-фенил-1- (2 -N-диэтиламино) -этоксибутен-1-ина-3, отличающийся

ip тем, что алкил-(арил)-замещенный диацетиленовый третичный спирт, например 2-метилб-фенилгексадиин-3,5-ол-2, подвергают взаимодействию с аминоспиртом, например N-диэтиламиноэтанолом, при нагревании в npuj5 сутствии щелочного катализатора и при непрерывном удалении из реакционной смеси образующегося при этом ацетона с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

26 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 90 — 100 С.