Способ получения полибензимидазопирролонов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
295779
Союз Советских
Социалистииеских
Рес.;уолик
Зависимое QT 813T. свидеTp 7bcTBB ¹
МПК С 08g 20/32
Заявлено 22ЛХ,1969 (№ 1367001 23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12Л1.1971. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 15Л1 .1971
- 3ф !;
Комитет оо делам
Изобретений и открытий ттри Совете министров
Ger Р
УДК 541.64+678.675 (088.8) Авторы изобретения
В. В. Коршак, А. Л. Русанов и P. Д. Кацарава
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИБЕНЗИМИДАЗОПИРРОЛОНОВ
NH КН, СО %., „,, ..NH Аг-X-ы
° ./
1-С С,Р, 11нг 1 11г СООН С00Н
Изобретение относится к способам производства полибензимидазопирролонов, пригодных для получения термостойких волокон, пленок и лаковых покрытий.
Известен способ получения полибензимидазопирролонов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с последующей циклизацпей образующихся полив мпноамидокарбоновых кислот. В качестве диангидридов применяют диангидрпды одноядерных и многоядерных тетракарбоновых кислот, содержащих между ароматическими ядрами «шарнирные группы» (— С вЂ”, — SO,—, — 0 —, — СН, — ), наличие которых снижает жесткость микрамолекул и улучшает механические свойства полимеров.
Для расширения ассортимента полибензимпдазопирролонов предложено использовать при полпконденсацпи диангидрид ароматической тетракарбоновой кислоты с двумя карбонильнымп группами в качестве «шарнирных» — дианп1дрпд 1,4-бис- (3,4-дикарбоксибензоил) -бензола. Этот диангидрид доступен и сш;тезпруется конденсацией тетрафталхлорида с о-ксплолом, окислением получаемого
10 1,4-бис- (3,4-дпметплбензоил) -бензола и дегч1дратацией продукта окисления — тетракарбоновой кислоты.
По предлагаемому способу 0,0 -диамино15 арилендиамины растворяют в ампдном растворителе, например в диметилформамиде.
I(раствору прибавляют диангидрид и перемешива1от в атмосфере инертного газа до завершеш1я образования полпаминоамидокпс20 лоты по схеме
295779
Раствор полимера отливают в изделие, которое далее нагревают в глубоком вакууме при 300 — 350 С, в результате чего полиаминоамидокислота превращается в полибензи5 мидазопирролон
Лг — ароматический радикал;
Х вЂ” связь С вЂ” С, — СНг —, — Π—, /3 p—
NH - t".0-,.... „„,, -,,-... 1- "-,,Нг0
1 1нг
At -Х вЂ” Аг
NHã 001т
С00Н
Полибензимидазопирролоны, получаемые на основе диангидрида 1,4-бис- (3,4-дикарбокси) -бензола, имеют хорошие прочностные свойства и высокую термостойкость.
П р и и е р. B четырехгорлой колбе, снаб- 5 женной мешалкой, вводом и выводом для аргона и загрузочной воронкой, растворяют
0,002 моль тетрамина в диметилформамиде с образованием 10% -ного раствора. К раствору при интенсивном перемешивании медлен- 10 но, порциями прибавляют диангидрид в твердом виде и перемешивание при комнатной температуре и циркуляции аргопа продолТемпература Температура
Прочность удлинение
ДиангидТетра м ин начала разложения, С размягчения, ОС на разрыв, кг/см нр рид мН > 1г
Ф
<й б
1 н
1,02
3 — 5
1200
360
480 нн,Я сн,< нн, 1Н Hz — 11Н2 1Нг
3 — 5
1,20
700
350
300
3 — 5
830
480
300
0,78 нн, )н oQ нн, жн г
470
850
1,32
300
П р и м е ч а н и е. ;пр,— приведенная вязкость 0,5н, -ного раствора полиаминоамидокислоты при 25 С. циклизацией полиаминоамидокислот, отличаюи(ийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых полибензимидазопирролонов, в качестве ангидридного компонента
15 применяют диангидрид 1,4-бис- (3,4-дикарбокснбензоил)-бензола.
Предмет изобретения
Тираж 478 Подписное
Изд. № 4!5
Заказ 872/!9
Ц1-! ИИПИ
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получеш!я полибензимидззопирролонов поликонденсацией диангпдр!!дов ароматических тетракарбоновых кислот с 0,0 диаминоарилендиаминами с последующей жают 3 — 4 час. Из полученного желтоватого вязкого раствора на стеклянные пластинки отливают пленки, которые сушат 5 — 6 час при 300 — 350 С, с применением вакуума (остаточное давление 10 — мм рт. ст.). Получают прозрачные, прочные оранжевые пленки, не растворимые ни в одном из известных растворителях, включая серную и азотную кислоты.
Свойства полибензимидазопирролоновых пленок в зависимости от строения примененного О, О -диаминоарилендиамина приведены в нижеследующей таблице.