Способ сенсибилизации фотографической галогенидосеребряной эмулбсии

Способ сенсибилизации фотографической галогенидосеребряной эмулбсии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 296334

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслтблик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 21.I I.1969 (№ 1307309/23-4)

Приоритет 18.VI I.1968 (№%р57б/133535, ГДР.

МПК G 03с 1/14

G 03с 7/26

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 771.534,21:778.662.3 (088.8) Опубликовано 1211.1971. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 2Х1.1971

Автор изобретения

Иностранец

Эрнст-Иоахим Поппе (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТО ГРАФИЧЕСКОЙ

ГАЛО ГЕНИДОСЕРЕБРЯ НОЙ ЭМУЛЬСИИ г 3

Изобретение касается способа сенсибилизации фотографической галогенидосеребряной эмульсии, содержащей голубую цветообразующую компоненту.

Известен способ сенсибилизации фотографических галогенидосеребряных эмульсий для черно-белых и многослойных кинофотоматериалов с цветным проявлением, введением в где А и  — атомы, необходимые для завершения гетероциклического кольца;

R>, Кз, Кз и Р4 — одинаковый или различный алкил, алкенил, оксиалкил или аралкил;

Х вЂ” анион.

В качестве анионов пригодны, например, C1 —, Вг —, I, С10 — 4, NO 3, SCN, алкилсульфат или арилсульфонат.

В общей формуле гетероциклическими кольцами могут быть тиазол или продукты его заэмульсию родациа нино вых пол иметиновых красителей, содержащих кольцо лепидина.

Целью предлагаемого изобретения является улучшение фотографических свойств цветных

5 фотоматериалов.

Для этого в фотографическую галогенидосеребряную эмульсию, содержащую цветообразующую голубую компоненту, вводят полиметиновый краситель обшей формулы 1.

10 мещения, например 4,5-дифенилтиазол; бензтиазол или продукты его замещения, например 5-метил-, 5,6-диметокси-, 6,7-тетраметиленбензтиазол; 4,5-нафтотиазол или 6,7-нафтотиазол; бензоксазол или продукты его заме15 щения, например 5-метил-, 5-метокси- или

5-фенилбензоксазол; бензселеназол или продукты его замещения, например 5-метил-, 5-метокси- или 5,6-диметоксибензселеназол.

Благодаря пригодности большого количест20 ва гетероциклических колец, можно варьировать в широких пределах сенсибилизирующую

296334 я;СН =- -5

О

В>

20

1 114

+ !

8= N = С вЂ” СН =С вЂ” - B

Х Ц область красителя, так что красители могут применяться не только для красной сенсибилизации цветного позитива, но также и цветных негативных материалов.

Красители показывают высокую сенсибилизирующую способность как в хлорбромосеребряных так и в бромйодосеребряных эмульсиях.

Красители применяются в количестве от 2 до 50 лг на 1 кг эмульсии. Однако в особых случаях можно применять большие или меньшие дозы красителя. Введение красителя производят добавлением метанольного раствора к готовой эмульсии, к которой затем добавляют раствор цветообразующей компоненты. В полученные эмульсии можно вводить стабилизаторы, дубители, смачиватели, осветлители и другие добавки. В качестве цветообразующих компонент применяют голубые недиффундирующие компоненты, производные а-нафтола, например, приведенные в патенте

ГДР № 6548.

Компоненты берут в количестве около 10 г на 1 кг эмульсии.

Красители получают взаимодействием солей 2-р-метил-P - алкоксивинилциклоаммония формулы II г де Л, Ri R и Х имеют то же значение, что и в формуле I, с монометиновыми красителями формулы П1 =1 — (;11 — - 8 (— Б+ С11= C — N — 8

1Я . 3

Bg Я ц где В, Rq, Rq, Х имеют то же значение, что и в формуле I, à R — алкокси-, анилино-, ацетанилино- или алкилмеркаптоостаток, в растворителе, например пиридине, в присутствии основания, например пиперидина или триэтиламина.

Соединения общей формулы II получают из четвертичных оснований 2-ацетилметиленгетероциклов или конденсацией 2-метилциклоаммониевых солей с алкиловыми эфирами ортоу.ксуспой кислоты.

Монометиновые красители формулы 111 можно получать взаимодействием монометиновых красителей формулы IV 2 ГВ1

О= ) — СН=- С вЂ” 1 — В;

1

X PI с дифенилформамидином или алкиловыми эфирами о-муравьиной кислоты. Можно также получать взаимодействием четвертичной соли роданипа формулы V

Зо

65 где R6 — алкил, с солями 2-метилциклоаммония в спирте или хлороформе, в присутствии триэтиламина Красители имеют кривую сенсибилизации без выраженного максимума сенсибилизации.

Присутствие цветообразующей компоненты не только не ослабляет, но увеличивает сенсибилизирующую интенсивность красителя.

Во всех нижеследующих примерах к эмульсии добавляют сине-зеленую компоненту из ряда замещенных нафтолов, в количестве

25:/êã э мульсии.

Пример 1. К бромиодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы

ОС Нз =СН вЂ” C=CH — СН 9 $ z

1 !

0 " СН= С,Н, 1Ч N

С,Н, 1 С1О4

И СИНА С2Н5 на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 570 — 735 ммк с максимумом при 680 ммк. Указанный краситель получают следующим образом.

2,65 г 5-анилинометилен-3-этилроданина и

1,4 мл диэтилсульфата нагревают в течение

20 мин при 125 — 130 С. Затем расплав растворяют в 15 лл хлороформа и добавляют к нему раствор 4,51 г 2-метил-3-этил-4,5-дифенилтиазолтолуолсульфоната в 10 мл хлороформа. После охлаждения смеси до 0 С к ней добавляют 1,5 мл триэтиламина и перемешивают в течение 1 час при температуре 0 С. Потом смесь оставляют стоять в течение 1 час при комнатной температуре и отгоняют хлороформ в вакууме. Остаток смешивают с небольшим количеством смеси спирт — эфир (соотношение 1: 4) до образования кашицы и перекристаллизовывают. После фильтрации осадок промывают небольшим количеством смеси спирт — эфир. Получают 4,3 г коричневых кристаллов монометинового красителя с т. пл. 232 С.

620 мг полученного монометинового красителя и 350 мг продукта, полученного из 2-метилбензтиазолийперхлората и триэтилового эфира ортоуксусной кислоты нагревают в

5 мл пиридина до кипения, добавляют по 1 мл ацетангидрида и триэтиламина и быстро нагревают до кипения. После охлаждения выпадает краситель, который перекристаллизовывают из метанола. Получают 320 мг кристаллов, которые имеют в метаноле максимумом поглощения при 651 ммк.

Пример 2. К бромйодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы

296334 осгн5 н сО Гь-1:=GH — сн — s В с Hg !

ы о — 4- сн= с,н, Р5 !,1

МЦ С2Н5 СР,Н5 на 1 кг эмульсии.

ОС Н6 !

C = CK-Cl-.

-Я

x =Ñ—

1 Ql

1 !

4 !

%г >с 6

15! 21 5

Cg1!1!56„. осзн5

)=СН вЂ” с =Сн

C-.". 5 Se Ъ, о ==- .,„, -сн =1, )) . .Д !!5SO

СР5

1 6 ос н

СН C ==CH СН S - — ц- С6Н5

О С1 = С6 5 ! — "6 сн сн;он С104

Ч11 С Н С 4 на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 570 — 735 ммк с максиСпектральная чувствительность лежит в области 580 — 740 ммк с максимумом сенсибилизации при 695 ммк.

Сенсибилизирующий краситель получают аналогично примеру 1 с применением 500 мг промежуточного продукта, полученного из

2- ацетилметилен - 3 - этил-5 — метоксибензтиазолина и диэтилсульфата

Из реакционной смеси выделяют краситель осаждением раствором йодистого натрия. Перекристаллизовывают из метанола. Получают

450 мг кристаллов с максимумом поглощения в метаноле при 660 ммк.

П р и мер 4. К хлорбромосеребряной эмульсии добавляют 20 мг красителя формуД ь1 осн !

-СН вЂ” С =СН вЂ” СН= -В 8-тГ-С6Н.

0 ) — сн= н;N N

IX С2Н6 С2Н6 на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 5?5 — 745 ммк с максимумом сенсибилизации при 700 ммк.

Краситель получают аналогично примеру 1 с применением 420 мг промежуточного продукта, полученного из четвертичной соли 2-ацетилметилен-3-этил - 6,7 - тетраметиленбензтиазолина с диэтилсульфатом.

Из реакционной смеси краситель выделяют иодистым натрием и перекристаллизовывают из метанола. Получают 400 мг кристаллов красителя с максимумом поглощения в метаноле при 660 ммк, Пример 5. К бромйодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы мумом сенсибилизации при 680 лык. Получение красителя осуществляют аналогично примеру 1 с применением 364 мг промежуточного продукта, полученного из 2-метил-3-р-оксиэтилбензтиазолийперхлората и триэтилового эфира ортоуксусной кислоты.

Получают 280 л г кристаллов с максимумом поглощения в метаноле при 653 л мк.

П р и и е р 3. К бромйодосеребряной эмуль10 сии добавляют 25 мг красителя формулы

20 на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 590 — 755 ммк с максимумом сенсибилизации при 715 лжк.

Краситель получают следующим образом.

535 г монометинового красителя, который

25 получают аналогично монометиновому красителю, описанному в примере 1, из 3,03 г 2-метил-3-этилбензтиазолэтилсульфата и 425 мг промежуточного продукта, указанного в примере 4. Краситель выделяют из реакционной

30 смеси и перекристаллизовывают из метанола.

Получают 285 мг кристаллов с максимумом поглощения в метаноле при 670 ммк.

Пример 6. К бромйодосеребряной эмуль35 сии добавляют 25 мг красителя формулы

45 Спектральная сенсибилизация высокой интенсивности лежит в области 585 — 760 люлек с максимумом сенсибилизации при 720 як.

Получение осуществляют аналогично примеру 1 из 425 л г промежуточного продукта, 50 указанного в примере 4, и 580 л г монометинового красителя, который полуечают аналогично примеру 1 из 3,5 г 2-метил-3--тилбензселеназолэтилсульфата. Получают 175 л г красителя с максимумом поглощения в метаноле пои

55 673 л,чк, 296334

ОСгнз

Se CH=-С-СН

I з

С10

С7Н

ХЪ

Осг Н5

Ч! — снз

И

У C-Н,Ь04

g»" r с

». f1 го

Н С с е ОСг 5 н, -!,!, J=GH-С=СН-CH — 8 - С,Н, 1, 1 !

0 = +. СН вЂ” СаН5

Я сгН5 Х

Х "1 Сгн5 Н5 н с

З S

0С,Н, J=CH — С =СН вЂ” СН = -Я Б- С Н5

1 н,с н 0 —,J- сн= с6Н, N

1-Н 3 1 1

Х II I С,и„ СгН5

Пример 7. 25 мг красителя на кг эмульсии формулы

OG2H5

J=m-c=cH cH 8 -и,— с6Н5

О " — СН == г С6Н5

1 Я

СНЗ

У11 С-Б5» а 15 полученного по примеру 1 из 620 мг монометинового красителя, указанного в примере 1, и 385 мг промежуточного продукта формулы с выходом 265 мг (максимум поглощения

665 ммк), добавляют к бромйодосеребряной эмульсии. Сенсибилизация лежит в области

590 — 755 ммк, максимум сенсибилизации при

715 ммк высокой интенсивности. полученного аналогично примеру 1 из 620 мг монометинового красителя из примера 1, и

325 мг промежуточного продукта формулы с выходом 335 мг (максимум поглощения

664 ммк), сенсибилизируют хлорбромосеребполученного по примеру 1 из 620 мг монометинового красителя, указанного в примере 1, и 430 мг промежуточного продукты формулы

or. н

Н5Са -тг н с Л1 — сн=с — нз

С,H5S04

С1 3

ХМ с выходом 150 мг (максимум поглощения

671 ммк), сенсибилизируют хлорбромосеребояную эмульсию в области 595 — 755 л мк с максимумом сснсибилизации 720 ммк.

Пример 8. 25 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы

0сг Н5

Se I . Съ » С» Ц-.СЧ .— 8 Я .=СаН

0 =4,+ L „, И -= ; P = C6 Н5

2С10, 3

» \/ сн5

10 полученного аналогично примеру 1 из 620 мг монометинового красителя из примера 1 и

400 мг промежуточного продукта формулы с выходом 50 мг (максимум поглощения

650 ммк), сенсибилизируют бромйодосеребряную эмульси!о в области 570 — 735 ммк; максимум сенсибилизации при 680 л мк.

Пример 9. 20 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы ряную эмульсию в области 575 — 745 ммк с максимумом сенсибилизации при 700 ммк. зо

Пример 10. 20 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы

Пример 11. 20 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы

4о 5 осгн5

Н5Сб-п,—

N N си 1 CgH58041

45 С,Н5 СгН5 сенсибилизируют хлор бромосеребряную эмульсия в области 580 — 740 ммк с максимумом сенсибилизации при 705 ммк. Краси296334

10 г5

<гнз

ХХП

9 тель получают из 920 мг 2-(P-этокси Р-метилвинил)-3-этил-4,5 - дифенилтиазолэтилсульфата, который готовят из четвертичной соли 2+ ацетилметилен-3-этил-4,5-дифенилтиазолина с диэтилсульфатом и 1030 мг монометинового красителя формулы

« — ин — нс я о 1 гг N!

ХХт С Н5 С2Н5

C2Vil5ÁО4 полученного аналогично монометиновому красителю, указанному в примере 1, при применении соответствующего количества 2-метилэтилбензоксазолэтилсульфата в присутствии

5 мл пиридина и 1 мл триэтиламина при кипении. Краситель имеет максимум поглощения в метаноле 669 ммк.

Пример 12. 40 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы

0С2В>

-CH-С=СН-CH =S О ! о -:. — Сн =

C2Í5SÝ4

С2Н С2Нг сенсибилизируют хлорбромсеребряную эмульсию в области 580 — 725 ммк с максимумом сенсибилизации при 680 ммк, Краситель получают взаимодействием 850 мг промежуточного продукта формулы осгнз

4-сн=с-сн, N !

С 2 Нз С2Н5804

ХХШ полученного из четвертичной соли соответствующего 2-ацетилметиленсоединения, и

1030 мг монометинового красителя, указанного в примере 11, в растворе 5 мл пиридина в присутствии 1 мг ацетангидрида и 1 мл триэтиламина, Краситель выделяют смесью эфир — спирт (объемное соотношение 3: 1) и перекристаллизовывают из метанола. Максимум поглощения в метаноле составляет

655 ммк.

Пример 13. 25 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы ос,н, :1,С - i i W СН вЂ” С â€” CH — CH д15, =..,-. с... ! сн сн он 1 С1О c,,è.XmV СН2С" = — Н. сенсибилизируют бромйодосеребряную эмульсию в области 580 — 735 ммк с максимумом сенсибилизации при 690 ммк.

Краситель получают из 950 мг промежуточного продукта, полученного взаимодействием

2,5 - диметил - 3 - этилбензтиазолперхлората с

15 триэтиловым эфиром ортоуксуснои кислоты и

1300 мг монометинового красителя формулы

HHgCgHLQ —.ЯС 8 8 го о — " — сн = с н

И в s

С Н

СН СН=СН г 5

2 2

С $О

XXV который получают аналогично монометиновому красителю, указанному в примере 1, при применении соответствующего количества

3-алкилроданина в присутствии 5 мл пиридина, 1 мл ацетангидрида и 1 мл триэтиламина.

После конденсации краситель выделяют метанольным раствором перхлората натрия, промывают смесью эфир — спирт (3: 1) и перекристаллизовывают из метанола. Максимум поглощения 661 ммк.

Предмет изобретения

1. Способ сенсибилизации фотографической галогенидосеребряной эмульсии, содержащей голубую цветообразующую компоненту, введением в эмульсию полиметинового красителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения фотографических свойств цветных фотоматериалов, в качестве полиметинового красителя применяют красители общей формулы

ОВ4 !

-Л-1

В;„11 — C=-Сц- С=СН вЂ” CH=т- S ВО +г) Ск1=С вЂ” Вз !

1 "г

55 где А и  — атомы, необходимые для завершения гетероциклического кольца;

Ri, Кь Йз, R4 — одинаковый или различный алкил, алкенил, оксиалкил или аралкил;

60 Х вЂ” анион.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галогенидосеребряной эмульсии применяют хлор 6ромсеребряную или бром65 йодосеребряную эмульсии.