Способ получения алкенилянтарных ангидридов

Способ получения алкенилянтарных ангидридов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

">296408

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.12.68 (21) 1289159/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 14.06.76 (51) М.К.1. С 07 С 51/54

С 07 С 53/26

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (53) УДК 547 461,4,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Ф. Благовидов, В. И. Каржев, E. И. Сильченко, Н. В. Гончарова, М. М. Мурашкина, В. П. Свирина, E. А. Булекова, М. В. Майкова, В. П. Василенко, Г. С. Ерохин, М. А, Соскин и К. Л. Серебренникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНИЛЯНТАРНЫХ

АН ГИДР ИДОВ

Изобретение относится к области получения алкенилянтарных ангидридов, производные которых широко:применяются в нефтехимической промышленности. Например, аминопроизвольные алкил- и алкенилянта рных кислот широко используются в качестве диспергирующих присадок к смазочным маслам; пол иэфиры — в качестве поверхностно-активных веществ и пленкообразователей; сложные эфиры алифатических спиртов C> — — C» — в качестве пластификаторов и компонентов авиационных смазочных масел.

По известному способу алкепилянтарHые ангидриды получают конденсацией малеинового ангидрида с полиолефинами в аппаратах периодического действия при нагревании и давлении (в автаклаве).

Реакция протекает при температурах 140—

250 С.

Проведение реакции в аппаратах периодического действия не обеспечивает стабильного качества алкенилянтарных ангидридов, приводит к значительному образованию смолистых веществ и не повышает эффективность процесса.

Предлагаемый способ позволяет непрерывно вести процесс конденсации малеинового ангидрида или других ангидридов дыкарбоновых кислот с полиолефинами на проточных установках высокого давления, например в трубчатом или змеевиковом реакторах.

Непрерывность процесса конденсации повышает его производительность, снижает вре5 мя конденсации до 30 иин, степень образования смолистых веществ и обеспечивает получение продукта с высоким постоянным качеством (содержание механических примесей около 0,05 — 0,06% против 0,36% по известному методу). Реакция конденсации проводится при температурах 220 — 320 С, предпочтительно

230 †2 С, объемной скорости подачи сырья

0,1 — 0,5 л-час/л и давлении 20 †1 ати.

Полиолефинами служат полиэтилен, полиизобутилен, полипропилен и др. с мол. весом от 600 до 1200 (мол. вес определяется криоскопически).

В качестве ангидридов двухосновных кислот используются малеиновый, цитроконовый, диметил-малеиновый ангидриды и др.

Процесс ведется следующим образом.

Сырьем для получения à1кениляптарных ангидридов является раствор ангидрида двухосновной кислоты (напрнмер, малеиновый ап25 гидрид) в полполефине (например, кабельный октол с мол. весом 1000 (определяется криоокопическим методом) в соотношении от 0,5: 1 до 2: 1. Конденсация малеинового ангидрида с полнолефпнами производится в проточной

3о установке непрерывного действия при темпе296408

204 ратурах 220 — 320 С, дазлгнпп 20 — 100 ати в объемной скорости подачи сырья 0,1 †.

0,5 л . час/л.

Исходное сырье из сырьевой емкости подается насосом в подогреватель, где снагргвается до 70 С, и затем поступает в нижнюю часть реактора. Реактор представляет собой полый цилиндр (длина 1200 лхлх, диаметр 45 лхлх) с объемом реакционной зоны 1,67 л. Обогревается реактор трехсекционной электропгчью и регулируется автоматически, а сырьевая емкость н трубопрозоды обогреваются теплоносителем.

Температура в зоне реакции замеряется четырехточечной термопарой. Продукты ре",êцин непрерывно отводятся сверху реактора, где они частич-Io охлаждаются, It через дроссельный вентиль поступают в пригмник низкого давления. Полученный продукт конденсации растворяется в растворителе, например техническом алкнлате, и фильтруется для удаления образовавшихся высокополимерных соединений и механических примесей. От фильтрата отгоняется растворитель и непрореагпровавшпй малепновый ангидрид в вакууме. .Примеры показывают возможность осуществления процесса конденсац ги полиолефинов с ангидридами двухосновных кислот жирного ряда по непрерывной схгме на проточной установке высокого давления.

Пример 1. Расгзор маленнового ангидрида в кабельном октоле, получаемом полпмгризацпей бутан-бутнленовой фракции, с мол. весом 1000 (определенным крпоскопическим методом) и малярным соотношением реаггптов 1: 1, подается насосом, высокого давления в реактор непрерывно действующей установки со скоростью 0,1 л час/л при давлении 30 ати и температуре 280 С.

Продукт конденсации растворяют в техническом алкилате и фильтруют для удаления смолистых соединений и механических примесей. От фильтрата отгоняют растворитель и непрореагировавший малеинавый ангидрид в вакууме. .Полученный продукт представляет собой вязкую прозрачную жидкость желтого цвета со следующей физико-химической характеристикой:

Плотность р," 0,8778

Кинематическая вязкость при 100 С, сст

Мол. вес. (криоскопически) 1056

Содержание малеинового ангидрида, вес. % Отсутствует

Число омыления, лхг КОН/г 78

П р н м е р 2. Раствор малеинового ангидрида в кабельном октоле с мол. весом 1000 и молекулярным соотношением 1: 1,5 разбавляется толуолом в соотношении 1: 1 по весу и смесь подается насосом высокого давления в реактор непрерывно действующей установки со скоростью 0,5 л час/л (время, контакта

0,8540

2 час) при давлении 60 ати и температуре

280 С.

Реактор представляет собой змеевик (длина 5 лх, диаметр 6 лхлх) с объемом реакционной зоны 1,5 л. От продукта конденсации отгоняют расвворитель и непрореагировавший малеиновый ангидрид в вакууме. Полученный продукт представляет собой вязкую прозрачную жидкость желтого цвета со следующей физико-химической характеристикой:

Плотность р, о 0,8744

Кинематическая вязкость при 100 С, сст 147

Мол. вес (криоскапический) 1050

Содержание малеинового ангидрида, вес. % Отсутствует

Число омыления, лхг КОН/г 75

Содержание механических примесей составляет 0,06 вес. . Качество продукта на протяжении опыта — 100 час работы — остается постоянным.

Пример 3. Сырьевая с»ecb подается в реактор, непрерывно действующей установки в условиях примера 2 с объемной скоростью

2,0 л час/л (время контакта 30 лхихх).

Полученный продукт конденсации представляет собой прозрачную вязкую жидкость желтого цвета со следующими физико-химическими характеристиками:

Плотность р, Кинем атичеокая,вязкость при 100 С, сст 137

Мол. вес (кр.иоскопический) 1036

Содержание малеинового ангидрида, вес. Отсутствует

Число омыления, лхг КОН/г 49

Содержание механических примесей составляет 0,05 вес. %.

Качество продукта на протяжении опыта

45 50 час работы — постоянно.

Пример 4. Для получения алкенилянтарного ангидрида загружают в автоклав

ЗЗ кг кабельного октола с мол. весом 1000 и

3,3 кг малеинового ангидрида.

50 Конденсацию проводят при температуре — 220 С, давлении до 10 ати, продолжительности 26 час и постоянном перемешивании.

B полученном продукте конденсации содержание механических примесей 0,36 вес. % .

Для удаления смолистых веществ и механических примесей продукт растворяют в техническом алкилате и фильтруют. От фильтрата

-отгоняют растворитель и непрореагирова вший малеиновый ангидрид,в вакууме. Полученный продукт представляет собой вязкую прозрачную темную жидкость красновато-коричневого цвета со следующими физико-химическими характеристиками;

ПлОТНОСтЬ р 4 0,88

65 Кинематическая вязФормула изобретения

234

1113

Отсутствует

55 примесей

Составитель Г. Андион

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Бердник

Корректор В. Гутман

Заказ 563/815 Изд. № 257 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» кость при 100 С, сст

Мол. вес (криоскопический)

Содержание малеинового ангидрида, вес.

Число омыления, лг 1;ОН/г

Содержание . механических

0,04 вес. о о.

Способ получения алкенилянтарных ангидридов путем конденсации полиолефинов с ангидридами дикарбоновых кислот, например

5 малеиновой, при нагревании и давлении с последующим выделением целевого продукта, отл ича ющийся тем, что, с целью повыщения чистоты целевого продукта и интенсификации процесса, последний ведут при температуре 220 †3 С и объемной скорости по16 дачи сырья, равной 0,1 — 0,5 л - час(л.