Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3- бутадиена

Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3- бутадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

296586

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

+@ +

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.Х.1969 (№ 1370617/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания IО.V.1971

МПК В Olj 11/08

С 08f 1/28

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УД1 66.097.3(088.8) Авторы изобретения

М. Л. Хидекель, П. С. Чекрий, О. H Еременко, И. В. Калечиц и А. T. Телешов г гу л Н У ::".:.Н

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА

ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИЕЙ 1,3-БУТАДИЕНА

Известен способ получения 4-винилциклогексена олигомеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора, полученного восстановлением RhClg ЗН20 этанолом в присутствии акрилонитрила.

Известный способ не позволяет достичь высокого выхода целевого продукта.

Предлагаемый способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора, представляющего собой низковалентный комплекс родня с л-донорным лигандом, например N-фенилантраниловой кислотой.

Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого продукта с высокой степенью чистоты.

В качестве зт-донорных лигандов, кроме

N-фенилантраниловой кислоты, могут быть использованы L-тирозин, нафтацен, акридин, родамин С, бензтриазол, диаллиламин, бензимидозол, индолилмасляная кислота, триптофан.

Пример 1. 0,03 г Rh-фенилантранилового катализатора растворяют в 20 мл диметилформамида, помещают в автоклав, продувают аргоном, добавляют 2 — 4 г бутадиена и нагревают в течение 16 час при 50 — 70 С, Образовавшуюся смесь помещают в перегонную колбу с дефлегматором высотой 30 — 40 см и разгоняют. Отбирают фракцию, кипящую при

130 †1 С.

Выход 1,4 — 2,6 г (70 /о в расчете на исходный бутадиен); п о 1,4620 по литературным данным, т. кип. 129,5 — 1305 С пр 4623.

По аналогичной методике получают 4-ви10 нилциклогексен с помощью комплексов радия с нафтаценом, акридином, антраценом и L-тирозином.

В случае использования Rh-1 -тирозинового катализатора наряду с 4-винилциклогексеном

15 с небольшим выходом образуется 1,5-циклооктадиен (5 /о по отношению к винилциклогексену).

П р и мер 2. 0,03 г RhCI>.ЗНаО и 0,047 г родамина С растворяют в 100 мл этанола и

20 нагревают в течение 3 час при 65 С, 20 мл приготовленного раствора катализатора помещают в автоклав, насыщают раствор водородом, добавляют 2 — 4 г бутадиена и нагревают в течение 16 час при 60 — 70 С. Продукт

25 реакции — 4 - винилциклогексен определяют методом газо-жидкостной хроматографии (прибор ХРОМ-З, пламенно-ионизационный детектор, длина колонки 120 см, диаметр

0,5 см, наполнитель 20 /о полиэтиленгликоль296586

Предмет изобретения

Составитель Т. Комова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. М. Ковалева

Заказ 1153i2 Изд. Ма 495 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 адипата и 5о/о стеариновой кислоты на диатомитовом кирпиче, температуре колонки 150 С, скорость подачи газа-носителя — аргона—

5,2 л/час.

Пример 3. 0,03 г RhClz.ЗН20 растворяют в 10 лл диметилформамида, помещают в автоклав, добавляют 1 — 2 г бутадиена и нагревают в течение 18 час при 80 С. Выделяется продукт, который по данным хроматографического анализа практически целиком состоит из 4-винилциклогексена. Выход 90 — 95 /о в расчете на исходный бутадиен.

По методике, приведенной в примере, 3,4винилциклогексен образуется с помощью дикарбонильных комплексов одновалентного родия с бензтриазолом, бензимидазолом, диаллиламином, индолилмасляной кислотой, триптофаном.

Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора на основе родня, отлачающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве комплексного катализатора используют низковалентный комплекс родия с л-донорным лигандом, например

15 N-фенилантраниловой кислотой.