Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклическогоряда

Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклическогоряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Г т фоаоо

" вен"но-ПИСАЙ

И Е

296752

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЫЛВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Х11.1969 (!чо 1385420/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 1.IX.!971

NIlK С 07с 33/00

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

,,ó ÄK 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

И. Н. Азербаев, К. Калитов, К. Б. Ержанов и В. С. Базалицкая

Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ДИВИНИЛОВЫХ СПИРТОВ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО

РЯДА

CH58i(C Hs) 2 !

C =-С1! — CH =- СН2

Изобретение относится к области получения мономеров на основе элементоорганических соединений, имеющих в своем составе диеновую связь.

Известен способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов алициклнческого ряда путем взаимодействия соответствующего спирта с гидридсиланом при температуре

210 — 220 С в присутствии катализатора

Спайера.

Выход конечных продуктов 30 — 52%.

Предлагается получать кремнийсодержащие спирты гетероциклического ряда общей формулы где Х=О, ) N — СНз, >NH, R — Н, СНз —, R — СНз, СзНз —, R" — СН„H —, R" Н, С6Н5

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийсодержащий спирт подвергают взаимодействию с гидридалкилсиланом в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера.

Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме.

Выход конечных продуктов 93 — 96%.

По предложенному способу процесс идет при более низкой температуре с достижением высоких выходов конечного продукта.

10 Наличие в молекуле атома кремния и гетероциклического кольца позволяют использовать синтезированные спирты не только для получения полимеров и сополимерных материалов с повышенными термостабильными

15 свойствами, но и в качестве физиологически активных веществ — лекарственных препаратов.

Изобретение поясняется следующими примерами.

20 Пример !. Синтез 2,2-диметил-4-(1-метилдибутилсилилбутадиен - 1,3-ил) - тетрагидропиранола-4.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и термо25 метром, помещают 1,8 г (0,01 г моль) 2,2-диметил-4-винилэтилтетрагидропиранола-4 и три капли О,! н. катализатора Спайера в 10 мл сухого толуола, смесь подогревают до 70—

80 С, затем прибавляют 1,6 г (0,010! г моль) ч0 мстилдибутилсилана. Затем прикапывают

296752

Предмет изобретения

СНз$6СФаЬ

C -At СН СН2

25 — С 0H= 0Н2

ЗО

Составитель М. Меркулова

Техред Л. В. Куклина Корректор 3. И, Тарасова

Редактор О. Юркова

Заказ 2332/19 Изд. ¹ 559 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гидридсилан, и реакционную массу нагревают при температуре кипения толуола в течение

7 час. Толуол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме под азотом. Получают 3,24 г 2,2-диметил-4-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3ил)-тетрагидрапиранола-4 с т. кип. 154 C при

1 мм, пг 1 4969

Выход целевого продукта 95,2%.

Найдено, %: С 69,55; Н 11,34; Si 8,36.

СгоНзвЗтОг.

Вычислено, %: С 71,00; Н 11,24; Si 8,28.

Пример 2. В вышеописанных условиях из 3,03 г (0,01 г моль) 2,6-дифенил-4-винилэтинилпиперидола-4, четырех капель 0,1 н. катализатора Спайера, 10 лл толуола и 1,6 г (0,0101 г-моль) метилдибутиленсилана после соответствующей обработки получают 4,3 г

2,6-дифенил - 4- (1 - метилдибутилбутаднен-1,3ил)-пиперидола-4 с т, кип. 240 С при 1 мм, пго 15365

Выход целевого продукта 934%.

Найдено, %: С 77,91; Н 9,82; Si 6,44.

СЗОН4331ХО.

Вычислено, %: С 78,09; Н 9,32; $1 6,07.

Пример 3. В вышеописанных условиях берут 2,5 г (0,013 г моль) у-изомера 1,2,5-триметил-4 - винилэтинилпиперидола - 4, четыре капли 0,1 н. катализатора Спайера, 13 мл ксилола, 2,06 г (0,0131 г.моль) метилбутилсилана. Затем прикапывают гидридсилан. Реакционную массу нагревают при температуре

120 С в течение 10 час и при соответствующей обработке получают 4,28 г 1,2,5-триметил-4- (1метилдибутилсилилбутадиен-1,3 - ил) - пиперидола-4 с т. кип. 147 †1 С при 1 м.и, n 1,14978.

Выход целевого продукта 94%.

Найдено, о/о. .С 71,09; Н 11,56; Si 8,03, С„Н„StNO.

Вычислено, %: С 71,11; Н 11,67; Si 7,96.

Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклического ряда общей формулы

15 где X=0, ) N — СНз, ) NH, R — Н, СНз —, R — СНз, СзНз —, R" — СНз Н вЂ”, 20 R — Н СзНз — з например, 2,2-диметил - 4-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3 - ил) - тетрагидропиранола-4, отличающийся тем, что кремнийсодержащий дивиниловый спирт общей формулы

I где Х,,R, R, R", R" имеют вышеуказанные значения, например 2,2-диметил-4-винилэти35 нилтетрагидропиранола-4, обрабатывают гидридалкилсиланом, например метилдпбутилсиланом, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера с после40 дующим выделением целевого продукта известными приемами.