Способ получения алкилтетрагидробензилиденоксимезитилов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И С А Н И Е 296759
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29 1Ч.1969 (№ 1328316/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 021!!.1971. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 28Х11.1971
МПК С 07с 49/20
Комитет по делам изобретений н открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.385.3(088.8) Авторы изобретения
С. Д. Мехтиев, М. P Мусаев, Э. T. Сулейманова и Л. И. Касумов
Заявитель
Институт нефтехимических процессов АН
Азербайджанской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛ КИЛТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛИДЕНОКСИ МЕЗИТИ ЛОВ
Изобретение относится к способу получения алкилтетрагидробензилиденоксиме з и т и л о в, которые могут найти применение в качестве душистых веществ, Известен способ получения аналогичных соединений, например 2,2,6-триметил-Л вЂ” тетрагидробензилиденоксимезитила, путем взаимодействия цитраля с окисью мезитила. Способ многостадиен, выход продукта незначительный.
Предлагаемый способ является новым и полезным, так как позволяет получить алкилтетрагидробензилиденоксимезитилы с хорошим выходом, способ прост в исполнении. Он заключается в том, что алкилтетрагидробензальдегид взаимодействует с ацетоном, взятым в количестве 4 — 10 моль на 1 моль алкилтетрагидробензальдегида при 50 — 60 С в щелочной среде. Выход целевого продукта 50 — 61%.
Пример 1. Для взаимодействия берут
12,4 г (0,1 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 29 г (0,5 моль) ацетона, 10 г
20% - ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55 — 60 С в течение 2 час.
Получают около 13 г (61,0% от теории) продукта конденсации — метилтетр агидробензилиденокисимезитила — с т. кип. 131—
133 С/20; и о 1,4980; d4 0,9560;
МКп найд. 62,5; выч. 63,4.
В аналогичных условиях проводят конденсацию других альдегидов (продуктов взаимодействия пиперилена или циклопентадиена с акролеином, а также изопрена, пиперилена
5 или циклопентадиена с кротоновым альдегидом по Дильсу и Альдеру) с ацетоном, выход целевого продукта порядка 60 — 70% от теоретического (см. таблицу).
Пример 2. Для реакции берут 12,4 г
10 (0,1 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 29 г (0,5 моль) ацетона и 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55 — 60 С в течение 30 мин.
15 Получают 8,9 г (54,2% от теоретического продукта конденсации — метилтетрагидробензилиденацетона — с т. кип. 106 — 107 С/20 мм рт. ст.; пв 1,5040; d4 0,9680; МКр найд. 50,1; выч. 49,9.
Синтезированное соединение идентично по свойствам продукту, полученному И. Н. Назаровым с сотрудниками конденсацией того же метилтетрагидробензальдегида с ацетоном при минус 3 С с последуютцей дегидратацией
25 образующегося в условиях эксперимента кетоспирта над KHSO4 в 4-метил-Лз-тетрагидробензилиденацетон.
Пример 3. Для реакции берут 16,4 г (0,1 моль) метилтетрагидробензилиденацето30 на, полученного по методике примера 2, 29 г
296759
Исходные компоненты и физико-химические свойства синтезированных на их основе соединений с!20
4 п II по
Исходные компоненты
Формула
О
II
СНз — С вЂ” СНз
13 †1/20
1, 4980 О, 9650
О
II
CH — С вЂ” СНз
1;4970 0,9580
125 — 127/20
О
II
СНз С CH3
1,0030
1,5120
118 †1/20
О
II
СНз — С вЂ” СНз
0,9450
1,4960
118 †1/10
Нс
СН
О
II
СНз — С вЂ” СНз
0,9556
120 †1/14
1,4930
1,0090
124 †1/12
1,5060
О
II
С! !з — С вЂ” СНз
0,9560
131 †1
1,4970
СНз
Снз СО СН вЂ” С С Нз
0,9550
132 — 134/20
1,4980
НаС
Нзс О
С
-Б
„o
С
Нас СНз
Cii3
О .т т тт
СН, СН=СН
С0 !
СН>
О
II
СНз С СНз
СН= СН-СО
СН
II
НаС вЂ” С вЂ” СНа
СН=-СН-СО
СН
II
Н,С-С-СН, СН=СН-СО (сн сн
ЯЗС С Сн
СН=СН-С0
Сн, Сн Н,С-С-СН, СН=СН-СО!
Сн, Сн
НЗС вЂ” С вЂ” СНа
СН=-СН вЂ” СО
1, СН, Н С-С вЂ” / 1 сн=сн о
CH
Il
НС вЂ” С вЂ” СН
СИ =СН-CO
СН
11
С, Йзс CHв
Температура кипения, Смм рт. ст. Я
4т о, а тт >O к" т" о тт -в сп о
5 (0,5 моль) ацетона и 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55—
60 С в течение 2 час.
Получают 12,4 г (60,0% от теоретического) продукта конденсации метилтетрагидробензилиденоксимезитила, идентичного по физико-химическим свойствам и структуре продукту, получение которого описано в примере 1.
Пример 4. Для реакции берут 24,9 г (0,2 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 24,5 г (0,25 моль) окиси мезитила, 250 мл 2 н. едкого натра и 150 мл воды. Опыт проводят при 70 С в течение 6 час.
Получают 19 г (50% от теоретического) продукта конденсации — метилтетрагидробен6 зилиденоксимезитила — с т. кип. 132 — 134 С/
20 мм рт. ст.; по 1,4980; 64 0,9550; МКо найд.
62,6; выч. 63,4, идентичного по физико-химическим свойствам продукту, получение которого описано в примере 1.
Предмет изобретения
Способ получения алкилтетрагидробензили10 деноксимезитилов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода продукта, алкилтетрагидробензальдегид подвергают взаимодействию с ацетоном, взятым в количестве 4- — 10 моль на 1 моль алкилтетрагидробензальдегида, при 50 — 60 С в щелочной среде.
Составитель В. Бурцева
Редактор О. Кузнецова Текред Л. Л. Евдонов Корректор Л. А. Царькова
Заказ 1904 17 Изд. № 802 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2