Способ получения 2,2-диметил-1,4-диарил-3-кето
Патент 296770
Классы МПК
Способ получения 2,2-диметил-1,4-диарил-3-кето
Иллюстрации
Реферат
F- ÑÎ10ýÍÀß
pA"т Г"нтп. г -ордер e..л.
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫ ЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
296770
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗО.Х.1969 (№ 1372394/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 21 V.1971
МПК С 07d 51j72
Комитет AO делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.861.07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
С. И. Бурмистров и Н. В. Макаревич
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИМЕТИЛ-1,4-ДИАРИЛ-Ç-КЕТО
ПИПЕРАЗИНОВ
СН2 СН2
-А
С0-et Is
СН2
Я ™ <> — С(Hg) 2
Пример. Получение 2,2-диметил-1,4-дифенил-3-кетопиперазина. 30
Изобретение относится к способу получения производных пиперазина общей формулы где Аг — фенил, замещенный фенил, о- и мтолил, п-метоксифенил.
Известен способ получения этих соединений взаимодействием 1,2-бис-(ариламино)этанов с а-бромизомасляной кислотой в присутствии безводного ацетата натрия. Однако в реакции приходится использовать малодоступную а-бромизамасляную кислоту.
С целью упрощения процесса, предлагается
2,2-диметил-1,4-диарил-3-кетопиперазины получать взаимодействием 1,2-бис- (ариламино)этанов с метиловым эфиром метакриловой кислоты в присутствии в качестве катализатора соляной кислоты или дихлоргидрата 1,2-бис(ариламино) этана, 2
Смесь 0,05 г моль (10,6 г) 1,2-бисфениламиноэтана (дифенилэтилендиамина), 0,05 г.моль (5,34 мл) свежеперегнанного метилметакрилата и 5 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в колбе с обратным холодильником в 50 мл уксусной кислоты в течение
8 час. После этого реакционную массу охлаждают, отфильтровывают труднорастворимый днхлоргидрат 1,2-дифенилэтилендиамина, который используется в следующей операции синтеза), а из фильтрата выделяют целевой продукт или разбавлением водой, илй отгонкой уксусной кислоты и обработкой водой с нетрализацией аммиаком.
Получают 2,2-диметил-1,4-дифенил-3-кетопиперазин, выход 7,1 г (50% от стехиометрического, считая на загруженный 1,2-дифенилэтилендиамин), т. пл. 115 — 116 С.
Полученный продукт кристаллизуют из спирта или из смеси изооктан-толуол. В следующей таблице приведены свойства соединений, полученных предлагаемым способом.
296770
Предмет изобретения
Азот, Температура плавления, С о ж
Бруттоформула
v ж о
Ж
О 4>
3:4 о
К
3 оа
Арил
С4аН,о1Ча О
С оНе4ИяО
С24Н24N20
10,0
8,39
8,97
9,87
9,02
9,02
7,60
37
Фен ил
0-Толил . н-Толил и-Этоксифенил
115 — 116
147 — 148
72 — 74
С„Н281 1,Оз
91 — 92
7,42
Составитель А. Нестеренко
Техред Л. В. Куклина Корректор Г. С. Мухина
Редактор О. H. Кузнецова
Заказ 1231/18 Изд. ¹ 438 Тираж 473 Подписное
11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министрсв СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
* В литературе описан, т. пл. 115 †1 С. Вместо соляной кислоты в этом случае применяют дигидрохлорид
1,2-бисфениламиноэтана (дифенилэтилендиамина), выделенный из реакционной массы. 15
Способ получения 2,2-диметил-1,4-диарил3-кетопиперазинов взаимодействием 1,2-бис(ариламино)этанов и производных карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного карбоновой кислоты используют метиловый эфир метакриловой кислоты и процесс ведут в присутствии соляной кислоты или дихлоргидрата 1,2-бис- (ариламино) этана в качестве катализатора.