Патент ссср 296777

Патент ссср 296777

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ 296777

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саветаких

Сацизлиотичеаких

Реопублин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.VIII.1969 (№ 1360462/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.III.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 28Х.1971

МПК С 08f 1/36

С 08f 3/34

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 678.744.522(088.8) Авторы изобретения

В. 3. Анненкова, А. К. Халиуллин, P. Г. Мирсков и Л. Г. Бугуи

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВЬ1Х ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения полимеров в присутствии металлорганических катализаторов, в частности к способу получения кристаллических полимеров простых виниловых эфиров.

Известен способ получения кристаллических полимеров простых виниловых эфиров в присутствии комплексного металлорганического катализатора А1Наlз-+ SnR4 — Hal где Hal — галоген;

R — алкил, арил;

n=0, 1,2.

С целью получения стереорегулярного полимера, предлагается в состав каталитической системы вводить окислы, галогенов, металлоорганические соединения переходных металлов IV — VI групп периодической системы (г), при этом молекулярное соотношение Аl: Sn==1, а соотношение Al: z может изменяться от 1: 10 до 100: 1. Катализатор получают смещнием галогенида алюминия, оловоорганического соединения и соединения переходного металла в алифатических или ароматических углеводородах.

Пример 1. Полимеризация винилизобутилового эфира (ВИБЭ) в присутствии системы

А1Сlз Sn (C

В колбу Эрленмейера, находящуюся в перчаточном боксе и заполненную сухим азотом, вносят 0,071 г (0,00053 моль) А1Сlз, трижды возогнанного в вакууме, и 0,1615 г 0,00053моль

Sn (С Н9) С1з, добавляют 15 мл абсолютного бензола и с помощью магнитной мешалки содержимое колбы перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре до полного растворения А1Сlз. Затем вносят 0,0048 г (0,0000263 люль) V 05, предварительно прогретого в вакууме при 105 С, перемешивают его 1 час, затем переносят содержимое колбы

lo в мерную колбу на 25 мл и доводят до метки бензолом. Получают тонкую суспензию коричневатого оттенка, 1 мл которой содержит

0,00002 моль Al (в пересчете на А1Сlз), 0,00002 моль Sn (в пересчете на Sn(C

15 и 0,000001 моль V (в пересчете íà VqO ).

В ампулу, заполненную сухим азотом, вносят 0,15 мл полученной суспензии катализатора, 3,85 мл бензола, замораживают содержимое ампулы смесью твердой углекислоты с

20 ацетоном, затем добавляют 3 г ВИБЭ (0,03 моль) . Молярное соотношение

Al ВИБЭ=1: 10000, объемное отношение бензол: ВИБЭ = 1. Ампулу с мономером вновь охлаждают, вынимают из бокса, запаивают

2s и помещают в термостат при 20 С. Через

16 час ампулу вскрывают, растворяют полученный полимер в бензоле и осаждают метанолом, затем сушат в вакууме при 50 С.

Выход полимера 70%, молекулярный вес

30 (вискозиметрически) 200000. Рентгенографи296777

Составитель P. Бычков

Редактор О. Н. Кузнецова Текред Л. Л. Евдонов Корректор T. А. Джаманкулова

Заказ 1161/17 Изд. 1Ча 496 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ческий анализ свидетельствует об высокой упорядоченности структуры полимера.

Найдено, %. С 72,66; Н 12,44; Cl отсутствует; зольность отсутствует.

Вычислено, /о. С 71,94; Н 12,08; 0 15,97.

Пример 2. Полимеризация винил-н-бутилового эфира (ВБЭ) в присутствии системы

АlСlз Sn (C4Hg)зС1з %0з 1, 1. 01

Приготовление катализатора, загрузку ампул, полимеризацию и обработку полимера проводят по примеру 1, но применяют:

А1Сlз 0,1330 г (0,001 моль)

Sn (С4Нз)зС1з 0,3030 г (0,001 моль)

WO> (спектрально чистый, предварительно прогретый при 105 С) 0,0232 г (0,0001 моль).

Бензол 100 мл.

Полученная суспензия катализатора желтоватого оттенка содержит в 1 мл по 0,00001 моль

Al u Sn (в пересчете íà А1Сlз и Ьп(С На) С!з соответственно) и 0,000001 моль (в пересчете на %0з).

Катализатор 1,55 мл

ВБЭ 3,11 г (0,0311 моль).

Молярное соотношение Al: ВБЭ = 1: 2000, объемное отношение бензол: ВБЭ = 0,4.

Выход полимера 60%, мол. в. (вискозиметрически) 35000.

Найдено, %. С 72,92; Н 12,41; Cl отсутствует; зольность отсутствует.

Вычислено, /о.. С 71,94; Н 12,08; 0 15,97.

Полимер представляет собой прозрачную желтоватую вязкую жидкость.

Пример 3. Полимеризация винилфенилового эфира (ВФЭ) в присутствии системы

А1Сlз . (C4Hg) zClg . T1 (СаНз) зС!з = 1: 1: 0,1.

Приготовление катализатора, загрузку ам4 пул, полимеризацию и обработку полимера проводят так же, как и в примере 1, но применяют:

А1Сlз 0,067 г (0,0005 моль)

Sn (С4Нз)зС1з 0,152 г (0,0005 моль)

Ti (СзНз)вС1з 0,0075 г (0,00005 моль)

Бензол 50 мл.

Получают раствор катализатора красноватого цвета, в 1 мл которого содержится по

10 0,00001 моль Al u Sn (в пересчете íà А1Сlз и

Sn (С4Нз) 2С!2 и 0,000001 моль Ti (в пересчете на Ti (СзН,) gC4).

Катализатор 5 мл

ВФЭ 2,4 г (0,02 моль).

15 Малярное соотношение Al; ВФЭ = 1: 400, объемное отношение бензол: ВФЭ = 2. Выход полимера 40, молекулярный вес (вискозиметрически) 50000.

Полимер представляет собой белый, твердый порошок.

Найдено, /о. С 80,00; Н 6,96; С! отсутствует, зольность отсутствует.

Вычислено; /о. С 79,96; Н 6,72; 0 13,2.

Предмет изобретения

Способ получения поливиниловых эфиров с использованием катализаторов на основе

А1Наlз и SnR< Наl„, где Hal — галоген;

Зо R — алкил, арил; а=0, 1,2, отличающийся тем, что, с целью получения стер еорегуляр ного полимера, в катализатор добавляют окислы, галогениды или металлорганические соединения переходных металлов IV — Vl групп периодической систеМы

Менделеева.