Способ разделения оптически активных 1,3-замещенных пропандиолов на оптическиеантиподы

Способ разделения оптически активных 1,3-замещенных пропандиолов на оптическиеантиподы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

i.

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ ЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

297I8I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

МПК С 07с 32/02

Заявлено 13,XII.1967 (№ 1203331/1292727/23-4) Приоритет 13.XII.1966, № 30997, 30998, 30999, Италия

Опубликовано 02.III.1971. Бюллетень № 9

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.42.07(088.8) Дата опубликования описания 18Л .1971

Автор изобретения

Иностранец

Отмар Финстерле (Италия) Иностранная фирма

«Карло Эрба С. П. А.» (Италия) Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ

1,3-3АМЕЩЕННЪ|Х ПРОПАНДИОЛОВ HA ОПТИЧЕСКИЕ

АНТИПОДЫ

Изобретение относится к способу разделения оптически активных 1,3-замещенных пропандиолов на оптические антиподы, которые находят применение в качестве полупродуктов в промышленности тонкого органического синтеза.

Известен способ разделения оптически активного 1-(n-нитрофенил)-2-амино-1,3-пропандиола на оптические антиподы путем их кристаллизации из водного раствора. Способ заключается в том, что водный раствор при повышенной температуре насыщают одним из антиподов, после чего раствор охлаждают и выделяют этот антипод, а затем, используя те же приемы, из оставшегося маточника выделяют второй антипод.

Однако известный способ не позволяет четко разделять оптически активные соединения, так как даже незначительные отклонения от режима кристаллизации могут нарушить неустойчивую систему и вызвать кристаллизацию рацемата.

С целью улучшения четкости разделения оптически активного спирта на антиподы, предлагается способ разделения оптически активных 1,3-замешенных пропандиолов, заключающийся в том, что разделение проводят путем взаимодействия водного раствора спирта с оптически активной кислотой, причем на каждый моль рацем ата берут, например, 1/4 моль D-бензоилвинной или /2 моль I -глютаминовой кислоты, при этом выделяют один антипод в виде соли, оставшуюся реакционную смесь обрабатывают оптически неактивной органической или неорганической кислотой и выделяют второй антипод известными приемами.

Пример 1. 230 г (1 моль) 01 -трео-1-фенил-2-амино-1,3-пропандиолнитрата растворяют в 600 мл воды. Затем при 80 С добавляют 94 г D-бензоилвинной кислоты (>/< моль) и /в моль NaOH. Немедленно осаждается

170 г D-бензоилтартрата I -трео-1-фенил-2амино-1,3-пропандиола (т. пл. 179 †1 С).

15 При добавлении к маточному раствору

NaOH получают D-изомер, если добавляют

НИОз, кристаллизуется соответствующий нитрат. D-трео-1-фенил-2-бензилиденамино-1,3пропандиол количественно выделяют при до20 бавлении /2 моль бензальдегида в щелочной среде.

Пример 2. 1 моль Р1 -трео-1-фенил-2-бензилиденамино-1,3-пропандиола гидролизуют в воде эквивалентным количеством соляной кис25 лоты. Бензальдегид удаляют (отгонкой или экстракцией) и раствор обрабатывают, как описано в примере 1.

Пример 3. 33,4 г (0,2 люль) DL-трео-1фенил-2-амино-1,3-пропандиола смешивают с

30 0,1 моль соляной кислоты в 65 мл воды. За297181

Составитель В. Бурцева

Техред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1250/18 Изд. 1Ч 556 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сов те Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тем к раствору добавляют 14,7 г (0,1 моль) глютаминовой кислоты. После добавления

800 мл этанола кристаллизуется 29,8 г (выход 95 /о ) L-глютамата 1 -трео-1-фенил-2-амино-1,3-пропандиола.

Из маточного раствора после удаления растворителя получают D-трео-1-фенил-2-амино1,3-пропандиол по одному из описанных методов.

Предмет изобретения

Способ разделения оптически активных

1,3-замещенных пропандиолов, например DLтрео-1-фенил-2-амина-1,3-пропандиола, íà оптические антиподы, отличающийся тем, что, с целью улучшения четкости разделения, процесс проводят путем взаимодействия водного

5 раствора спирта с оптически активной кислотой, причем на каждый моль рацемата берут, например, 4>

10 виде соли обработкой оставшейся реакционной смеси оптически неактивной органической или неорганической кислотой и выделением второго антипода известными приемами,