Способ получения а,ы-ацил(ароил)амино- р,р- дихлоракрилонитрилов

Способ получения а,ы-ацил(ароил)амино- р,р- дихлоракрилонитрилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Секта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15.XI.1967 (№ 1197256/23-4) Ч. Кл. С 07с 121 32 с присоединением "-аявки №

Комитет по делам

Приоритет

Опубликовано 07.111.1972. Бюллетень № 9

Дата опубликования описашгя 12.IV.1972 изобретений н открытий прн Соеете Министров

СССР

УДК 547.339.211 322 298.1 582,4.07 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Довлатян и Э. Н, Амбарцумян

Заявитель

Армянский сельскохозяйственный институт

СПОСОБ ПОЛУЮ!ЕНИЯ p,N-АЦИЛ(АРОИЛ)АМИНО(, -ДИ ХЛОРАКРИЛОНИТРИЛОВ

Акр илонитрил, акрил амид, акрилова я кислота и их много шсленные производиыс широко применяются в производстве высокомолекулярных соединений.

Некоторые производные акриловой кислоты являются также гсрбтщидами. Как средство борьбы с сорной растительностью предлагается препарат дикрнл, действующее начало которого 2,4-дихлоранилидметакриловой кислоты.

В качестве полупродуктов синтеза пестицидов и возможных мономеров, способных к реакциям полимеризации, определенный интерес представляют N-ацил(ароил)-замещенныс производные а-амина-Ц3-дихлоракрпловой кислоты.

Предлагаемый способ получения и,N-ацил (ароил) ам тно-P,P-pr>zzopa«pnao rtnpii, on основан на применении ранее синтезированных

n,Ä,I1,Р-тетрахлорэтиламидов карбоновых кислот, полученных, в свою очередь, хлорированием продуктов конденсации хлораля или его гидрата с амидами кислот.

Установлено что эти хлориды под действием водного раствора цианистого натрия при низкой температуре реагируют за счет трезвычайно подвижного атома хлора, стоящего у сс-атома углерода. Однако образующиеся при этом нестойкие c!,N-ацил(ароил)а мино-р,Ц-трихлорпропионитрилы подвергаются далее дегидрохлорированшо, что приводипт к иолученшо, в качестве основного продукта реакции, а,N-ацил (ароил) амипо-(Ц3-дихлор акрилонитрилов:

RCONHCH(C1) CCI9 — ->— N- RCONI-1СН(СМ)СС1, — --э— э- RCONHC(CN)=CCI, ip ИК-спектры полученных соединенннй находятся в хорошем соответствии с нх структурой. Вместе с тем под действием соляной кислоты и при температуре кипящей водяной бани, как это было показано на примере, а,N15 ацетиламино-Р,Р-дихлоракрилонптрила, синтезированные соединения почти полностью превращаются в дихлорпировиноградную кислоту. Образование последней также подтверждает строение исходных нитрилов.

20 Пример. Получение я,N-ацетпла мино-Ц3дихлор акрилонитрила.

К 10,8 г (0,22 моль) цианистого натрия, растворенного в 35 лтл воды, при охлаждении смесью льда и хлорисчого аммония и при пе25 ремешивании прибавлятот 22,5 г (0,1 .ио.i»)

N-cc,Р.,Р,Р-тетрахлорэтилацета мида, . нл.

127 — 128 С и смесь перемеишвают в течение

8 — 10 час. Осадок отфильтровыва|от, несколько раз промывают водой и высушивают 1lа

30 воздухе, 297284

Выход 16,1 г (90 /а от теории), т. пл. 134—

135 С (из толуола).

Ниже приведена таблица полученных новых соединений по методике, аналогичной примеру 1, данные элементарного анализа.

Выход, Бруттоформула

Значение

Т. пл., ОС

Структурная формула найдено найдено вычислено вычислено оа

39,31

49,67

39,67

49,93

CIC„H,NHCOiVHC(CN) = СС1, CIC,Н,NH

С101 6С11 13 1

36, 69

36,69

14,26

14,45

77,8

В ИК-спектрах указанных соединений найдены полосы поглощения при частотах, щих групп; си 2230 см ос 16000с,и 1 мн 3330 — 3335 см и,нн., 1635 с характерных для следуюслг

Предмет изобретения вых кислот подвергают взаимодействию с

25 водным раствором цнанида металла, предпочтительно калия или натрия, с последуюгцим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения n,N-ацил(аропл) аминоР,Р-дихлоракрилонитр лов, отличаюирй ся тем, что я,Щр-тетрахлорэтиламиды карбоноСоставитель Т. Исаева

Техред 3. Тараненко

1(орректор Т. Гревцова

Редактор А. Исаев

Заказ 914/13 Изд. № 339 Тираж 448 (1одписное

1(11ИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7f(-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

CH,CONHC(CN) = CCI, CICH,ÑONНС(СМ) =CCI, С1„ССОХНС(С1Ч) =СС!, C,H,NHCONHC(CN) =CCl, сн„

CICH

CCI „

С,Н,NH

63,8

64,8

С,Н4С1 N,О

С,Н,С1,N,Î

С, Н,CI11О

134 — 135

124 †1

132 †1

184 †1 (с разл.)

216 †2 (с разл.) 15,74

12,72

10,09

16,25

15.63

13,13

9,91

16>40