Способ получения 2-формил-2,5-диалкилтио-2;3- дигидро-7- пиранов

Способ получения 2-формил-2,5-диалкилтио-2;3- дигидро-7- пиранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

297635

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16,Х.1969 (Ле 1370063/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111.1971. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования:описания 13Х.1971

МПК С 07d 7/14

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 547.811,07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

М. Ф. Шостаковский, Н. А. Кейко, Л. Г. Степанова и Е. Б. Пышная

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

3

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФОРМИЛ-2,5-ДИАЛКИЛТИО-2:;3ДИ ГИДРО-у-ПИРАНОВ

С14Н 40а$з.

Изобретение относится к способу получения

2-формил-2,5-диалкилтио-2,3-дигидро - у-пиранов, которые могут быть использованы при создании новых полимеров, инсектицидов и других полезных в народном хозяйстве веществ, Известно, что при взаимодействии ацетальдегида с двумя молями амина и четырьмя молями формальдегида образуется продукт сложного строения, содержащий в молекуле две диметиламинометильные и одну СНзОН группы. (СН,),NCH, СНО С, (СН,),NCH, СН,ОН

При этом не происходит образования производных пиранового ряда.

Предложенный способ позволяет получить производные пиранового ряда, например винилсульфиды, содержащие пирановое кольцо.

Способ сводится к реакции Манниха и заключается в том, что алкилтиоуксусный альдегид обрабатывают формальдегидом и солянокислым диэтиламином в водной нейтральной среде. Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. В колбу для синтеза, снабженную механической мешалкой, помещают 7,3 г (0,06 моль) солянокислого диэтиламина и

20,2 г (0,06 моль) 10%-ного раствора формалина. После полного растворения рН среды доводят до 7 10%-ным раствором соды. При сильном пер емешивании добавляют 8,9 г

5 (0,06 моль) бутилтиоуксусного альдегида. Реакцию ведут при комнатной температуре в течение 1 час 20 мин. Затем отделяют органический слой, а водный экстрагируют эфиром (трижды по 30 мл) .

10 Экстракт сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют при нормалньом давлении, остаток перегоняют в вакууме, Получают 5,9 г (61%) 2 формил-2,5-дибутилтио-2,3-дигидро-у-пирана с т. кип, 119"С

15 (4 мм рт. ст. п 1,5160; d42о 1,0686.

Найдено, %: С 58,31; 58,67; Н 8,41; 8,39;

S 22,21; 22,22.

20 Вычислено, %: С 58,3; Н 8,32; S 22,2.

Определяемый методом обратной эмулпоскопии молекулярный вес равен 300 (ошибка 5% теории) .

Оксимное титрование дает 91,5% карбо25 нильных групп. Меркурометрическое определение двойной связи дает 93,8%. Заниженный результат объясняется трудностью сравнения со стандартом.

При взаимодействии 0,1201 г (0,0004 моль)

30 продукта с 0,12 г (0,0006 моль) 2,4-динитро297635

Составитель О. Смирнова

Техред Л. Л. Евдоиов Корректор О. С. Зайцева

Редактор H. Вирко

:1аказ 1162 15 Изд. № 528 Тираж 473 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений ti открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская паб., 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фенилгидразона в спиртовом растворе в присутствии каталитических количеств соляной кислоты получают соответствующий гидразон с т. пл. 87 — 88 С.

Найдено, %: N 12,12; 12,00; S 13,53; 13,41.

С о НгаОЛ4Ъ

Вычислено, %: N11::95,,S 13,6.

При взаимодействии 0,3977 г (0,0013 лоль) продукта с 0,21 г (0,0008 моль) 3,5-динитро- 10 бензоилгидразида при нагревании в спиртовом растворе получают соответствующий гидр азид с т. пл. 133 С.

Найдено, %: N 11,12.

С21Н2аовХ482. 15

Вычислено, %: N 11,28.

Пример 2. В колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 12,2 г (0,11 моль) солянокислого диэтиламина и 32,6 г (0,11 20 моль) формалина в виде 10% íîãî раствора.

Затем рН среды доводят до 7 10 -ным раствором соды и добавляют 11,7 г (0,11 моль) эт тиоуксусного альдегида. Перемешивают кционную смесь в течение 1 час 20 мин 25 и комнатной температуре, которую поддерживают, охлаждая реакционную смесь холодной водой. Затем отделяют нижний органический слой, а водный экстрагируют серным

4 эфиром. Экстракт сушат сульфатом магний.

Эфир отгоняют при нормальном давлении.

Остаток перегоняют в вакууме. Получают 8 г (61,5%) 2 формил-2,5-диэтилтио-2,3-дигидроу-пирана с т. кип. 145 С (6 мм рт. ст.); n oo

1,5400; д4" 1,1442; MRp найдено 63,67; вычислено 63,26.

Найдено, %: С 51,92; 52,03; Н 7,04; 6,91;

S 27,94; 27,70.

С го Н1в0282.

Вычислено, %: С 51,7; Н 6,89; S 27,6!.

2.4-динитрофенилгидразон этого продукта имеет т. пл. 117 С.

Найдено, %: 46,24; 46,48; Н 4,93; 4,79;

S 15,15; 15,29.

С вНвоОЛ4 2.

Вычислено, %: С 46,6; Н 4,84; $15,3.

Предмет изобретения

Способ получения 2-формил-2,5-диалкилтио2,3-дигидро- q -пиранов, отлича ощийся тем, что алкилтиоуксусный альдегид обрабатывают формальдегидом и солянокислым диэтиламином в водной нейтральной среде, и выделяют целевой продукт известным способом.