Способ получения 2,5-диацетилиндол|^»«55*й*^о^^;

Способ получения 2,5-диацетилиндол|^»«55*й*^о^^;

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

297636

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства J¹

Заявлено 25.Х1.1969 (¹ 1380224/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.lll.1971. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 1 VI.1971

МПК С 07d 27/56

Комитет ао аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.752,07(088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Суворов, В. Г. Авраменко и Г. С. Мосина

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева.На

CI10COB IlOJIY EHH 25PHA+ETHJIHH OJIQ<,-д,,=;,.—

Изобретение относится к области получения новых соединений индольного ряда, которые могут найти применение в качестве мономеров в синтезе полиазинов.

Получение полимеров индольного ряда до сих пор малоизучено. Для синтеза полиазинов используют 3,5-диацетилиндол, который получают взаимодействием 5-ацетилиндола с уксусным ангидридом при нагревании до 160—

170 С или с диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора.

Предлагается способ получения другого изомера — 2,5-диацетилиндола, заключающийся в том, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочной среде действуют и-ацетилфенилдиазонийгидратом.

Образовавшийся при этом арилгидразон циклизуют концентрированной серной кислотой при температуре до 100 С. Реакционную смесь при этой температуре выдерживают 5—

7 мин и сразу же охлаждают до 5 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример. Получение моно-и-ацетилфенилгидразона диацетила, a) Получение хлористого и-ацетилфенилдиазония.

К 15 г и-аминоацетофенона добавляют

10,8 мл концентрированной соляной кислоты и 54 мл воды. Смесь нагревают до растворения и выливают ее при перемешивании в

34,2 мл холодной концентрированной соляной кислоты. К образовавшейся суспензии гидро5 хлорида при 0 С приливают раствор 8,05 г нитрата натрия в 18 мл воды. Смесь перемешивают еще 20 мин и выливают в приготовленный раствор метилацетоуксусного эфира. б) Сочетание.

1о 18 г (0,125 моль) метилацетоуксусного эфира прибавляют к раствору 7,5 г КОН в 278 мл воды и оставляют на 24 час при комнатной температуре. Затем раствор подкисляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и добав15 ляют при температуре 0 С и перемешивании раствор диазосоединения. Перемешивают при комнатной температуре 3 час и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы. Получают

16,1 г (66%) вещества с т. пл. 196 — 197 С (из

20 изопропилового спирта).

Найдено, %: С 66,30, 66,49; Н 6,52, 6,59;

1 м 12,82, 12,.78.

С|зН)40gNg.

Вычислено, %: С 66,05; Н 6,42; N 12,82, 25 В ИК-спектре, снятом в хлороформе, имеется полоса поглощения при 1600 см, характерная для пара-замешенных ароматических соединений, а также полосы поглощения при

1680, 1730 и 1805 см, обусловл:нные валепт30 ными колебаниями карбонильных групп и

297636

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред Л. Л. Евдонов

Корректор 3. И. Тарасова

Редактор Н. Вирко

Заказ 1226j l0 Изд. М 535 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров CCCF

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

С=N-гр) ппы; N — Н-группы проявляюгся при

3370 см

Получение 2,5-диацетилиндола.

2 г гидразона в 20 мл концентрированной серной кислоты нагревают до 100 С, выдерживают реакционную смесь при этой температуре 5 — 7 мин и сразу охлаждают до 5 С. Холодный раствор выливают в 250 г льда. Когда лед растает, отфильтровывают коричневые кристаллы и тщательно промывают на фильтре водой. Кристаллизуют из бензола и получают 0,9 г (49о/о) вещества желтого цвета с т. пл. 189 — 190 С.

Найдено, /о, С 71,81, 71,83; Н 5,65, 5,77;

N 7,15, 7,20.

С1зН,О,1 1.

Вычислено, /о, С 71,58; Н 5,47; N 6,97.

В ИК-спектре, снятом в вазелиновом масле, имеются полосы поглощения при 1610 см и при 1550 — 1660 см, обусловленные валентными колебаниями карбонильных групп.

5 NH-группе индольного ряда соответствует полоса 3320 см

10 Способ получения 2,5-диацетилиндола, отличающийся тем, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочпой среде действуют п-ацетилфенилдиазонийгидратом с последующей циклизацией образовавшегося при этом арил15 гидразона концентрированной серной кислотой и выделением целевого продукта известным способом.