Способ получения эфиров или эфироамидов
Патент 297642
Авторы
Классы МПК
Способ получения эфиров или эфироамидов
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 297642
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
МПК С 07 9j08
Заявлено 20.Х,1969 (№ 1371869/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.111.1971. Бюллетень № 10
Дат» опубликования описания 1.VI.1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547,26 118,07 (088.8) Авторы изобретения Э. E. Нифантьев, И. П. Гудкова, Н, Л. Иванова и Н. В. Власова
Заявитель Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИЛИ ЭФИРОАМИДОВ
ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения производных фосфор истой кислоты — эфиров или эфироамидов, широко используемых в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений.
Известен способ получения эфиров или эфироамидов фосфористой кислоты взаимодействием амидов фосфористой кислоты со спиртами в присутствии катализатора †хлоргидратов аминов.
Однако последние не всегда эффективно катализируют процесс.
С целью упрощения процесса в качестве катализатора используют более доступный продукт — хлороформ.
Реакцию лучше приводить при температуре
50 — 90 С, целевые продукты выделяют известными приемами. Выход составляет 70 — 90%.
Особое значение данный процесс имеет для фосфорилирования сложных соединений, например углеводов.
Пример 1. Получение бутил-1,3-бутиленфосфита.
Смесь 5 г (0,03»ноль) Х-диметиламида 1,3бутиленфосфористой кислоты, 2,22 г (0,03 моль) н-бутилового спирта и 3,6 г (0,03 моль) хлороформа нагревают до 55 С. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина, который идентифицируют в виде пикрата с т. пл. 159,5 С. Смешанная проба с пикратом диметиламина не дает депрессии температуры плавления. Остаток после удаления диметиламина и хлороформа пе5 регоняют в вакууме. Выход продукта составляет 4,5 г (78%), т. кип. 93 С (9 лн рт. ст.), и" 14482
Пример 2. Получение 6-тетраметилдиамиi0 дофосфит-1,2,3,5-диизопропилиденглюкозы.
В трехгорлой форме перемешивают 9 г 1,2,3, 5-диизопропилиденглюкозы с 17 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты, и медленно по каплям добавляют 4,4 мл хлороформа. Ре15 акцию ведут при температуре 80 — 85 С в течение 1 — 1,5 час. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина. Избыток гексаметилтриамида и хлороформ отгоняют. Оставшееся масло пере20 гоняют в глубоком вакууме. Выход продукта составляет 9,5 г (73%), т. кип. 100 — 120 С (10 з лт»и рт. ст.).
Найдено, %: С 49,77; 49,85; Н 8,27; 8,36.
С ы Нз106К Р.
25 Вычислено, %: С 50 52; Н 8,20.
Пример 3. Получение тетраметилдиамидогексилфосфита.
В трехгорлой колбе перемешивают 10 г гек30 силового спирта с 49 г гексаметилтриамида
297642
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Текред Л. Л. Евдонов
Корректор О. С. Зайцева
Редактор Н. Вирко
Заказ 1226с12 Изд, М 535 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 фосфористой кислоты и медленно по каплям добавляют 11,7 мл хлороформа. Реакцию ведут при 55 — 60 С в течение 30 мин. Контроль за ходом реакции осуществляют по объему выделившегося диметиламина. Отгоняют избыток гексаметилтриамида фосфористой кислоты и флороформа. Остаток перегоняют на масляном насосе. Выход продукта составляет
19 г (86% ), т. кип. 70 — 71 С (1 — 1,5 млс рт. ст.), пдо 1,4532.
Пример 4. Получение 6-тетраметилдиамидофосфит-1,2,3,4-диизопропилиденгалактозы.
В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают 5,5 г диизопропилиденгалактозы и 10,5 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты (трехкратный избыток). При перемешивании в токе аргона по каплям добавляют 2,7 мл хлороформа. Реакцию ведут при 70 — 75 С в течение 1 — 1,5 час. Контроль за ходом реакции осуществляют по количеству выделившегося диметиламина. Избыток гексаметилтриамидофосфита и хлороформ отгоняют. Остаток перегоняют в глубоком вакууме. Выход
5 продукта составляет 7 г (87,5 /о); т. кип. 110—
130 С (10 мм рт. ст.).
Найдено, о/о. .P 8,13; 8,11.
Сс 5Н3106К2Р.
Вычислено, %.. Р 8,20.
Способ получения эфиров или эфироамидов
15 фосфористой кислоты взаимодействием амидов фосфористой кислоты со спиртами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения про20 цесса, в качестве катализатора используют хлороформ.