Способ получения кристаллического цеолита

Способ получения кристаллического цеолита

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИ

Союз Советских

Соцнавнстнмескнх ееспубпнк

{11) 298160

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЕИДВТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву г

{5%) И. Кл. (22) Заявлено 22.05.69 (21) 1332104/23»04

В 01 21/12 с присоединением заявки № (23} Приоритет (43) Опубликовано05.0 у.у8 3юллетеиь № 25

Гасударственный квинтет

Сааата Мнннстроа СССР не делам нзобретеннй н аткрытнй (53) УДК 66.097.3

{ 088.8) {45) Дата опубликования описания 27.05,78

{72) Авторы изобретения

В. Я. Николина и Л. И. Кныш (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО

LtEOJIHTA

Изобретение относится к способу попучения синтетических цеолитов и может быть использовано при производстве избирательных адсорбентов, катализаторов и носителей катализаторов в газовой, нефтяной и химической промышленности.

Известен способ получения кристаллического цеолита путем взаимодействия гидроксилалюминатных ионов с силикатными ионами при рН среды 9-13 в присутствии комплексообразующих соединений, например фосфатов, арсенатов и других, Недостатком способа является его непригодность для получения цеопитов с более высокой кислотостойкостью.

Белью изобретения является повышение кислотостойкости цеолитов при одновременном упрощении процесса, С этой целью в реакционную смесь, полученную из растворов щелочного сипиката

{например жидкое стекло), апюмината щелочного металла и фосфата, добавляют раствор соли аммония, например КН„Cl, в количестве, недостаточном для полного осаждения ЫО из жидкого стекла, но обес2 печивающем повышение активности кремне зема в процессе кристаллизации, например, 0,02 - 0,5, предпочтительно 0,15 — 0,2 количества, эквивапен жого содержанию щеЬ почных окислов в растворимом силикате.

Целесообразно поддерживать молирное соотношение содержания Р О к общему содержанию щелочных окислов в пределах

0,0l — О, 15, предпочтительно 0,05-0,1. © Идя интенсификации процесса кристаллизации в реакционную смесь добавляют затравку .кристаллов соответствукнцего цеопита.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом, Водный раствор силикаИ та щелочного металла, например жидкого стекла, смешивают с раствором щелочного алюмината, раствором фосфата щелочного металла, например кислого фосфата натрия, взятого в количестве, эквивалентном 0,022в 0,2 от содержания щелочных окислов в смв» си, и раствором аммонийной соли; получен= ный алюмосиликатньтй гидрсгель носле го, могенизации и созревании нагревают птеее

О

80-120 С до завершения крисхатижзаяии, 25 кристаллы отделяют от маточного расе иь298160

Составитель Е, Петухова

Редактор П. Горькова Техред Л. Алфеева Корректор Н. Тупица.

Заказ 3718/49 Тираж 964 Полисное

UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

3 ра, промывают водой до рй 9,0 - 10,5, сушат и формуют, В един из компонентов смеси или готовую смесь макет быть введена затравка кристалла соответствующего цеолита ускоряющая пройесс кристаллнзй» ции, Пример 1, Раствор жидкого стекла, содержащий 59 г SiO>, 22,4 гйаяО и

219 г Н®О, смешивают с раствором хлорис- о та о аммаиия (7,2 г ЙН, С1 в 50мл Н О), алюмнната калии (7,7 г КОН; 9 г А1 (ОН)

60 мл Н О,), однозамещенного фосфорнокислого натрия (6б4 г ИаН®РО в 15 мл

НйО) добавляют 7 г кристаллического зри- л обита (затравка), раамещнвают дэ гамогенизапии и после 16 ч созревания помещают в термастат дня кристаллизапин. Через 100ч нагревания при 98 С получено 35 r криса таллнческого эриоиита с влагоемкостью при

Р/Р 0,1/14,1%

Пример 2. Раствор жидкого стекла, содержащий 59 г SiO>, 22,4 r Ма О и

219 г НО,,смешивают с растворами. хлористого аммония (15 г И.Н С1 в 50 мл б

Н О), алюмнната калия (8,б F КОН; 7,9 г

AI (Он}б, Ss мл наО) и фосфата: ыатрии (6,4 г КаИ РО+ в 20.мл Н О) и добавляют

7 r сухих кристаллав эрионита. После гомогенизапин 22 ч созревания и 8 5 ч крисзо б о таллизапии при 98 С из алюмосиликатного гндрогеля получено 32 г кристаллов эрионита с адсорбпионной емкостыа по парам, Н®О 14,2% (при Р/Ps 0,1). Химический состав 0,55 К,О 0,4,Ng О А1 О 6,4

%0 5,4 Н О.

П р н м е р 3. К 100 г жидкого стекла (29,1% «мОйт 10,9% Ма О) добавляют при размешивании 174 г маточного раство-.

40 ра от кристаллизации зрисшита (11,3% .а

4 1О, 1,15% КяО ° 4,75% Й О), растворы хлористого аммония (8 г ИН Сl в 30 мл воды), алюмината калия (7 r КОН, 6,6 г

А1 (ОН) в 80 мл воды), фосфорнокислого натрия (7,7 г в 15 мл воды и добав-ляют 6 г затравки эрионита. После гомогенизанни, созревания и.75 ч кристаллизации при 98 С образуется 29 г эрионита, Пример 4, К 200 r калиевого жидкого стекла (28% SiO>, 17,5% К О), разбавленного 200 wi воды, добавляют при перемешивапии раствор хлористого аммония (10 гИН„С1 в 30 г Н О), раствор алюмината натрия (7,7 r Иа ОН и 7 r Al (ОН ) в 135 мл воды). После гомогенизацпи, созревания прн комнатной температуре и 120ч кристаллизации нопучен цеолнт типа ь

Таким образом, были получены кислот<м стойкие цзолинь типа 4 и эрнонита с отношением б1Оя . Al О в кристаллической решетке 4,5-7.

Формула изобретения

1, Способ получения кристаллического неолита путем взаимодействия гидроксилалюминаяых ионов с силикатными ионами нри рН среды 9»13 в присутствии комплекс ообразующих соединений, например фосфатов, арсенатов, отличающийся тем, что, с целью повышения кислотостойкости неолита, . в реакционную смесь вводят расьвор соли аммония, например ЙН4С1, в количестве 0,02-0,5; предпочтительно 0,150,2 от эквивалентного содержания щелочных окислов в растворимом силикате.

2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йа с я тем, что Р О берут в малярном отношении 0,01-0.,15, sipepgmmmgaato 0,050,1 к общему содержанир щелочных окислов.