Способ получения простых эфиров а-оксиал кил перекисей-! а явогс:

Способ получения простых эфиров а-оксиал кил перекисей-! а явогс:

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

360455

Союз Советских

Социалистических

Респтблнк

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 19.XII.1969 (№ 1386734/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 28Х.1971

МПК С 07с 43j00

Комитет по делам изобретений н аткрытий при Совете Министров

СССР

УДК 542.951.4.07 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Шрейберт, И. Э. Пильдус, В. А. Навроцкий, С. Ю. Сизов, Ю. К. Гаевский, Е. Г. Тихонова и Л. М. Мудрая

Заявитель

Волгоградский политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРО а-О КСИАЛ К ИЛ П Е РЕК И С Ей

Изобретение относится к способу получения перекисных эфиров, которые могут найти применение в качестве инициаторов радикальных процессов и сомономеров для получения сополимеров с активными центрами, используемых при синтезе привитых полимеров. Полученные соединения в литературе не описаны.

Известен способ получения простых эфиров а-оксиалкилперекисей путем обработки оксиперекиси диазометаном, который дает возможность получить только метиловые эфиры с незначительным выходом.

Предлагаемый способ позволяет получить практически любые эфиры а-оксиалкилперекисей.

Способ состоит в том, что сс-хлоралкилперекиси подвергают взаимодействию с алифатическими, ароматическими алициклическими и пероксиспиртами. Процесс идет при нагревании до 70 С, предпочтительно в среде инертного растворителя.

При проведении реакций без растворителя выход значительно понижается. При повышении температуры скорость реакции увеличивается. Верхний предел температуры 70 С, так как при этой температуре продукт разлагается уже в реакционной массе. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечного продукта до 95%.

Полученные перекисные простые эфиры безопасны в обращении, устойчивы к удару и трению и не разлагаются при длительном хранении при комнатной температуре.

Пример 1. трет-Бут»лпероксиметиловый эфир оксиметил-трет-бутилперекиси.

К 3,6 г оксиметил-трет-бутилперекиси в

30 мл пентана при перемешивании приливают

2,7 г хлорметил-трет-бутилперекиси, выдерживают при комнатной температуре, затем нейтрализуют, сушат над MgSO4, и после отгонки растворителя и летучих примесей выделяют ди- (трег-бутилпероксиметиловый) эфир с выходом 72%.

Для неперегнанного продукта »р 1,4180;

15 Дм 0,967.

Найдено, %: С 54,44; Н 10,48; Мйп 57,85.

С шНы Оа.

Вычислено, %: С 54,05; Н 9,99; NRn 57,69.

20 П р» м е р 2. 1-трет-Бут»лпсроксп-1-ц»клогексоксиэтан.

Эквимолярные количества (по 0,1 моль) циклогексанола и и-хлорэтил-трет-бутилперекиси в 50 мл четыреххлористого углерода вы25 держивают 3 час при 38 — 40 С, перемешивая реакционную смесь и отдувая выделяющийся хлористый водород током сухого азота. Реакционную смесь отмывают до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием. По30 сле удаления растворителя получают 1-третОЭ

11

1:1

СЧ

О

Ch

GO

СЧ

СЧ м г

СЧ

« б

1/f г

СЧ

1»

»D

Ю м т»

ЭО м

СЧ

11

СЧ

СЧ м

С. 3

Ch м о ж

Р

Эй

Об г

Ю

Ю бО

11 м

Ю

«С»

1:1

1-1

00 м

1»

1-» м

Ю

СЧ гЮ

1»

СЧ м

ÑO

М)

Ю

»

1» бО

Ю

1»

ЭО м

v> б/б бО г

1 1

Ю

1СЭ б/)

GO

?1

ЭО м т-»

С Ч

1СЭ м бСЭ бО б/>

Ю г» м

СЧ

Ю

СЧ

Ch

СЧ

Ю

11

Ю

СЧ

Ю

С»

СЧ м

Ю

СЧ гСЧ

Ю

/> б/)

СЧ

Ю м

Ю

1:Э

Ю м

1:1

0:1

Ю м

СЧ

1-»

1-»

1-»

Ю м

Ю т-»

Ю

СЧ

СО

»D

Ю

1-»

СЧ О

Ю т1

f»

Ж

Р

СЭ

С"1

Ю

1О

Ю м

Э/Э

ЭО

Ю

rCh б/) Ю

Ю

1СЭ

СЧ

Ю

Ю

СЧ

К) Ю с

1О л

Ю

СЧ

«С» бСЭ

Ю

K о х о

° cd о

? »

И а а о

Са .6. о

О о

z о о

v о

z о

o„ х о х о

o„ х

О о

zõ

0 о ж

СЧ

1О гм

?»

»О

1»

GD

1 1

СО

I о

Ж

v с0 а

Ю

ЭО

ОСЭ м

Ю

Ch

СЧ

fD б/) 11

СЧ

/Э

«Э» г

GO

Ю

«С» м г м м

GO

1:Э

Ch

1О

/Э

1«1»

1 о д

V 0

cd Э а

Ю

Ю г

Ч»

«Эб

Ch ф1

v>

Ю

«г

l эО

\ 1 Ф

/Э

/Э

СО г

Ch

«Эб

СО

GO

ОЭ

«Ф»

« б

ЭО б/Э

ЭСЭ м

Ch

Э/) м

Ю

L/j м

GO

Ю

GO

00 г

ЭО

Ch гСО

1О

1»

GO

СО

«»»

«»» м

Ch

Ю б/Э

С Э

СО

Ю м т1

l/f

Ю т-1

С«1

»D

Ю м

«С»

1-»

Ch

»»

Ю

«Сб

/Э

GO

11

«Сб

СЧ

Ch м

«Фб т-1

GO

Ch

f/)

«Сб

1 м м м йС о

Ф х о ! х и ! х о

4 б х х а

СЭ

1-»

I тб

1 м

1» м х

Gf бх хи о и о

z 0

Х вЂ” 0 х

3 О

СЭ O 0 д

Э

fQ о

Я

С» б м ж о х х оo о (7х

1-1

4 и О оо аи

"z

f" o Ъ

Ж

Ц

СЭ» о х хО х о о 0

Ы! !. zz

10 — О

ы х О

„„o

И о Ъ

fCl

Я хz

„„o

li х ж О х

Ях о ! о о z аи

Ю о o

<х о

300455 о х

II

3х

„"o о хХ

„0

7 о

А

„"х z оΠ— 0 а о о х о ъ

Я

g ??

I о а

И ж х о ж

1«

1»

1d

»

1 х

1.1 х о а ж

f» Ъ

LCf

Я

С . Ю

Яй

1 м

z о

It х о !

„

z Фэ о х

О

o х"

z — o и ! о о о х о

f»

4 o

Д !!

"z

Cf O и ж х

cd х м О

«4 х х х о — o и O î х о

Ж ЭЭ

1 йх " o

СЭ

Съ э х

»?

vO о о .ф. мХ и

v о

СЭ О о

Й õ со и

?f о а о

И - о х

a — o

1 1 ж х

0 с.» о

4 !! о о

z о

СЭ б х

300455

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Г. Шарганова Техред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и М. Коробова

Заказ 1314/14 Изд. Мо 593 Тираж 473 Подписное

Ц1 111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

6 бутилперокси — 1 - циклогексоксиэтан. Выход

89 /о, про 1 4335 дно 0,9192.

Найдено, /о. С 66,65; Н 11,13; МКв 61,05.

С12Н2403.

Вычислено, /о. С 67,00; Н 11,70; МКп 60,75.

Предмет изобретения

1. Способ получения простых эфиров а-оксиалкилперекисей, например трет-бутилпероксиметилового эфира оксиметил-трет-бутилперекиси, отличающийся тем, что а-хлоралкилперекись, например а-хлорметил-трет-бутилперекись, подвергают взаимодействию с соответствующими спиртами при нагревании не выше 70 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя,