Патент ссср 301923

Патент ссср 301923

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

3GI923

Союз Саеетских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 23.1.1909 (№ 1300482/1371192/23-4) МПК С 07d 27/04

Прнори;ет 29Х.1968, № 7961/68, Швейцария

Комитет по делом иесаретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 544.87(088.8) Опубликовано 21..1Ъ.1971. Ьюллcтснь u 14

Дата оп, олпкования описания 8. 1.1.)71

Авторы изобретения

Иностга;щы

Джон Гмюндер (Швейцария) н Рихард Бертхольд (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Сандос А1» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 1 -БЕНЗ ИЛ С П И РО-(1,3-БЕНЗОД И ОКСОЛ-2,3 -П ИРРОЛ ИД V HA) Изобретение относится к способу получения нового соединения,,которое может быть использова но в качестве исходного продукта для синтеза ценного фармацевтического препарата.

Известно, что при восстановлении алюмогидридом лития .некоторых карбонильных соединений, содержащих сильную электродонорную группу в орто- или па раположении, происходит реакция гидрогенолиза с образованием метиленовой грунины.

Используя такой способ, авторы получили

1 — бензилспиро- (1,3 — бензодиоксол — 2,3— пирролидин) Предлагаемый способ получения 1 — бензилспиро- (1,3 — бензодиоксол — 2,3 — пир ролидина) заключается в восстановлении 1 — бензилспиро (1,3 — бензодиоксол — 2,3 — пирролидин) -2,5 -диона алюмогидридом лития в среде органического растворителя,при нагревании до 40 С.

Соединение имеет основной характер и образует водорастворимые соли с различными неорганическими и органическими кислотами.

Пример l. 1 — бензилопиро-(1,3-бензо5 диоксол-2,3 -пирролидин.

К суспензии 8 г алюминийгидрнда лития в

100 лл бензола сначала прибавляют 100 лил простого эфира и затем по каплям и охлаждая раствор 15 г 1 — бензилспиро-(1,3-бензо1О диоксол-2,3 - пирролидин) -2,5 -диона в 150 мл бензола. Смесь перемешивают в течение le час при 40 С (температура ванны), затем прибавляют по каплям немного воды и фильтруют.

Фильтрат сушат над сульфатом натрия и выпаривают. К маслянистому остатку приливают метанол и раствор 5,2 г малеиновой кислоты в неоольшом количестве метанола. К нолученному раствору прибавляют до начала кристаллизации,простой эфир, причем осаждают гидрогенмалеинат,названного соединения и его отфильтровывают; т. п, 152 — 153 С.

Изготовление .исходных продуктов.

А. Сложный этиловый эфир 2-этокснкарбонил1,3-бензодноксол-2-уксусной кислоты.

2 Растворяют 124,3 г натрия в 3 л абсолютного этанола и в течение 10 мин прибавляют, 301923

0 М вЂ” СН, 25

Составитель Т. Жукова

Техред E. Борисова Корректор Г. С. Мухина

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 1369/13 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типографии, пр, Сапунова, 2 перемешивая, раствор 595 г пирокатехина,в

800 мл абсолютного этанола, причем получают серую суспензию; к ней Illo каплям прибавляют раствор 896 г сложного диэтилового эфира мезодибромянтарной кислоты в 2,2 л абсолютного этанола.

Перемешивают в течение 16 час при 100 С (температура,ванны), дают охлаждаться, отфильтровывают от осадившепося бромида натрия и фильтрат упаривают:под вакуумом; к темно-коричневому остатку прибавляют 1,5 л простого эфира и встряхивают четыре раза с

1 л воды и четыре раза с 1 л 2 н. натрового щелока; слой простого эфира сушат над сульфатом натрия. После фильтрации и выпаривания простого эфира названное в заголовке соединение остается в виде желтого масла и его очищают перегонкой при 130 — 137 С (0,15 мм рт. ст.).

Б. Сложный метиловый эфир 2-метоксикарбонил-1,3-бензодиоксол-2-уксусной кислоты.

К раствору 14,2 г сложного диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты и 11,0 г пирокатехина в 30 мл метанола прибавляют нем ного гидрида натрия, .причем развивается бурная реакция. Охлаждением в ледяной ванне температуру смеси поддерживают ниже

20 С. Смесь оставляют стоять;на ночь при комнатной температуре и после этого дистиллируют, причем соединение отгоняется при да влении 0,5 мм рт. ст. между 160 и 170 С в,ви де слегка желтого масла.

В. à — Бензилспиро- (1,3 — бензодиоксол-2,3 -пирролидин) -2,5 -дион.

50 г сложного этилового эфира 2-этокоикарбонил-1,3-бензодиоисол-2-уксусной кислоты разогревают вместе с 19,1 г бензиламина в сосуде, высокого давления в течение 4 час до

220 С. После охлаждения, прибавляют метанол .и к образовавшемуся раствору прибавляют простой эфир lдо начала |кристаллизации; получают Г - бензилопиро- (1,3-бензодиоксол2,3 - пирролидин) -2,5 -дион в виде кристаллов с т. лл. 136 — 138 С, Вместо сложного этилового эфира 2-этоксикарбонил-1,3-бензодиоксол-2-уксуеной кислоты как исходный продует можно употреблять и сложный метиловый эфир 2-метоысикарбонил1,3-бензодиоксол-2-уксусной,кислоты.

Предмет изобретения

С пособ получения 1 -бензилепиро-(1,3-бензодиоксол-2,3 -пирролидина) формулы или его солей, отличающийся тем, что 1 -бензилспиро- (1,3-бензодиоксол-2,3 - пирролидин)

2,5 -дион восстанавливают алюмогидридом лития с последующим выделением целевого продукта или переведением его в соль известными приемами.