Способ полимеризации винилтриорганосиланов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) 1 А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 1397127/23-05 (22) 16.02.70 (46) 07.05.83. Бюл. Р 17 (72) Н. С. Наметкин, С. Г. Дургарьян, В. И. Копков, В. С. Хотимский и Й. Е. Черняков (71) Институт нефтехимического синтеза,йм. A. В. Топчиева (53) 678.84(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ВИНИЛТРИОРГАНОСИЛАНОВ в углеврдородной среде в присутствии дилитийсодержащего инициатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью Щ) С 08 F 130/08; С 08 F 4 42 сокращения времени процесса, полимериэацию проводят в присутствии дибутилового эфира.

2. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве дилитийсодержащего инициатора испольэуют дилитийкремнийорганические . .соединения, полученные вэаимодействием металлического лития и мономерного кремнийолефина.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а; ю шийся тем, что инициатор и дибутиловый эфир берут в следующем соотношении, моль: 1/50-1/100 соот-, ветственно.

302018!

Концентрация дибутилового эфира, моль/л

Растворитель

Концентрация мономера, моль/л

Инициатор

Мономер

Винилтриметилсилан+

30%-ная суспензия лития в парафине

0,2

3,0 Циклогексан

Дилитийполивинилбензилдиметилсилан

Винилбенэил диметилсилан

0,8

Гексан

Дилитийполивинилтриметилсилан

Винилметилдиметилсилан

0 5

2,8 Циклогексан

Изобретение относится к способу полимеризации винилтриорганосиланов.

Известный способ полимеризации винилтриорганосиланов в углеводородной среде в присутствии металлического лития, позволяющий получать полимеры, которые обладают ценными физико-техническими свойствами, а именно высокой абсолютной газонепроницаемостью при хорошей селек-.ивности, стабильными диэлектрическими характеристиками в широком интервале температур, требует значительных затрат времени, что создает неудобства при осуществлении технологического процесса и существенно удорожает продукцию.

С целью сокращения времени процесса полимеризацию винилтриорганосиланов общей Формулы R>SiCH-СН, где R - одинаковые или разные, алкил нормального или яро -строения, арил, циклоалкил, предлагается проводить в смеси углеводородных растворителей и дибутилового эфира, используя в качестве инициатора полимеризации металлический литий или предпочтительно диметилкремнийорганкческие соединения, полученные при взаимодействии кремнийолефина с литием.

Мольное соотношение инициатор-дибутиловый эфир желательно брать

1/50-1/100. Дальнейшее увеличение концентрации днбутилового эфира в

5 реакционной среде не приводит к воз.растанию скорости процесса.

Введение дибутилового эфира позволяет сократить время полимеризации до 50-100 ч, Пример. В сосуд, содержащий

10 тонкостенную ампулу с 3 мл раствора дилитийполнвинилтриметилсилана в циклогексане (0,0004 r ° экв лития) и .боек, намораживают в вакууме (10 мм рт.ст.) 28,3 r (0,217 моль) дибутилового эфира и 15 г (0,15 моль) винилтриметилсилана. При 40 С разбивают бойком ампулу с инициатором и через 50 ч сосуд с полимером вскрывают, извлекают его из ампулы, растворяют в толуоле, высаживают метиловым спиртом, промывают 2%-ным раствором НС1 в метаноле, высушивают в вакуумном сушильном шкафу до постоянного веса. Выход полимера 62%, характеристическая вязкость, определенная в циклогексане при 25 С, составляет 1,7 дл/г.

Аналогично проводят полимеризацию других винилтриорганосиланов (см.таблицу).

302018

Продолжение таблицы

Мономер

1,93

Вилитриметилсилан

59,3

0,0051

1/41

56 68,0

Винилбензил диметилсилан

1,31

70 68,0

Винилметилди- 0,0036 40 метилсилан

Реакцию проводят в колбе с мешалкой, дозируя суспензию инициатора в аргонном боксе, а мономер и растворитель в токе аргона из сосудов Шленка в вакууме, как в приведенном примере.

Редактор П, Горькова Техред М. Гергель Корректор Г. Огар

Заказ 6293/1 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород,.ул. Проектная, 4

Концентрация инициатора, г экв Li/ë

Температура реакции, 0С

Время реакции, . ч

Выход полимера, В

Характеристическая вязкость полимера, дл/г