Способ получения (з-хлоралкиловых эфиров бяс-(хлорметил) фосфиновой кислоты

Способ получения (з-хлоралкиловых эфиров бяс-(хлорметил) фосфиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

302343

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК С 07f 9/08

Заявлено 24.Х11.1969 (№ 1387646/23-4) с IlpHLoåäèíåíèåì заявки А2

Приоритет

Опубликовано 28.IV.1971. Бюллетень М 15

Дата опубликования описания 9ХП.1971

Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.241.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. Л. Гефтер, И. А. Рогачева, Л. Ю. Чиванова и И. M. Шермергорн! Г::СОЮЗНАЯ ИА

Заявитель

I= - Á. ;1! О; ЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

БИС-(ХЛОРМЕТИЛ) ФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ

С1СН

Р OCH2СНС1К, С1СН, О

Изобретение касается получения новых соединений, которые могут использоваться в качестве пластификаторов с высокими антипиренными свойствами.

Способ получения Р-хлоралкиловых эфиров бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты общей формулы где R — водород, алкил, галоидалкил, основан на известной реакции галоидангидридов кислот фосфора с и-окисями и заключается в том, что . лорангидрид бис-(хлорметил) фосфииовой кислоты подвергают взаимодействию с и-окисью. Процесс ведут в среде бсзводны.: органических растворителей или без сних в присутствии катализаторов, обычно кислот Льюиса, или без них при 20 — 180 С, предпочтительно 40 — 130 С.

П р и м ер 1. f -Хлорэтиловый эфир бис(хлормстил) <росфиновой кислоты.

Через раствор 180 г хлорангидрида бис(хлорметил) фосфиновой кислоты в 150 л.г бензола, содержащий 1% четыреххлористого титана в качестве катализатора, в течение

2 час барботируют 100 г окиси этилена. Температуру реакции поддерживали внешним охлаждением в пределах 40 — 50 С.

После окончания реакции в вакууме 50—

100 ялг рт. ст. и при 30 С удаляют избыток окиси этилена. Продукт нейтрализуют 5",,1-ным раствором щелочи и промывают водой, Органический слой подсушивают в вакууме, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют. Выход (3-iëoðýòèëîâoãо эфира бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты 145 г (65 (, от теории); т. кип. 143 †1 С 5 л.п рт. ст. и D 1,5042; d

1,4936; МКв найдено 44,73; вычислено 45,03.

Найдено, о/о. С 21,3; Н 3,33; Cl 46.8; P 13,6.

СвНэО С1эP

Вычислено, о . .С 21,2; Н 3,58; Cl 47,2;

P 13,7.

Пример 2. P,у-Дихлорпропиловьш эфир бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты.

К 185 г хлорангидрида бис-(хлормстил)фосфпновой кислоты, содержащего 1",, TiCh, медленно прибавляют 100 г эпихлоргидрпна. Температуру реакции поддерживают 40 — 45 С.

По окончании реакции смесь закристаллизовывается. Белые кристаллы промывают 5",оным раствором шелочи, водой и затем сушат в вакууме.

Выход р,у-дихлорпропилового эфира бис(хлорметил) фосфиповой кислоты 200 г (73оо от теории), т. пл. эфира, перекристаллизованного из эталона пли хлористого мсп 1cllа, 64 — 66 С.

30 Найдено, оо.. С 22,01; Н 3,39; С 52.0; P ll,2.

СэНоОзС1 Р

302343

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Редактор О. Кузнецова Текред Л. Л. Евдонов Корректор А. П. Васильева

Заказ 1633!11 И зд. ¹ 679 Тираж 473 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министрсв СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, о о. С 21,9; Н 3,29; С! 51,8;

P 1 1,3.

1. Способ получения р-хлоралкиловых эфиров бис- (хлорметил) фосфиновой кислоты общей формулы

С!СН .

Р— ОСН2СНС!К, С1СН, О где R — водород, алкил или галоидалкил, отличающийся тем, что хлорангидрид бис(хлорметил) фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с а-окисью с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитпческих количеств кислот Льюиса.