Всесоюзная iр*!т"5г'-^п •-'••^•-''•^•г,-' :' |. . . у.а» .- . .- . i.,,;,tsr-!' ivj'v.^/ii't^иt jsl-io't'sf^/-^{

Всесоюзная iр*!т"5г'-^п •-'••^•-''•^•г,-' :' |. . . у.а» .- . .- . i.,,;,tsr-!' ivj'v.^/ii't^иt jsl-io't'sf^/-^{

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 302895

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

МПК С 08d 3/06

Заявлено 15.ll.1966 (№ 1055327/23-5) Приоритет

Комитет по делам изаоретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.!V.1971. Бюллетень № 15

УДК 678.762.2.02 (088.8) Дата опубликования описания 26ХП.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Андриан Азулаи и Жан Тэтжан (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насиональ де Петроль д Акитен» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА

Известен способ получения полибутадиенового каучука водноэмульсионной полимеризацией бутадиена при — 2 — 20 С в присутствии эмульгаторов, регуляторов и свободнорадикальных инициаторов с введением всего требуемого количества инициатора в начале процесса.

Предлагаемый способ предусматривает постепенное введение инициатора в реакционную массу с понижающейся подачей между началом и окончанием полимеризации. Это приводит к увеличению содержания цис-1,4-структуры и уменьшению содержания 1,2-структуры в полученном полимере, а следовательно к улучшению эластичных и механических свойств вулканизатов каучука.

Введение инициатора в зависимости от времени предпочтительно регулировать так: в течение первого часа полимеризации вводить

20 — 30% общего требуемого количества, желательно непрерывно, подачу постепенно снижать до 1 — 2% в течение последнего часа процесса. B первом приближении кривая изменений подачи следует приближенной экспоненциальной закономерности, ординаты которой являются временем, а абсциссы количествами введенного инициатора.

Так, в виде примера, количества инициатора, введенные в течение каждого часа полимеризации (в случае 12-часовой операции) находятся в следующих соотношениях: 14,4:

:11,2:8,9:7,0:5,6:4,5:3,5:2,7:2:1,5:1,2: 0,9.

Так как общее количество равняется 63,4, 5 видно, что в течение первого часа ввели

22,7%, тогда как в продолжении последнего часа добавили только 1,4% в общей сложности.

В случае 10-часовой полимерпзации кривая

10 введения определяется, например, следующими соотношениями; 14,4; 10,6; 8; 6; 4,6: 3,4;

: 2,5: 1,8: 1,2: 0,9. Здесь, в продолжеш1и первого часа ввели 27% общего количества, равного 53,4, в то время как только 1,68% оощсго

15 количества добавили в течение последнего часа.

Изобретение не ограничивается цифровыми данными, которые могут изменяться в зависимости от природы катализаторов, темпсра20 туры и других факторов полпмерпзации, Хотя предлагаемый способ и может применяться к полимеризации, проводимой при различных температурах, катализаторах, модификаторах, эмульгаторах ti так далее. он име25 ет промышленное значение в случае проведения операции при температурах порядка — 2 — 20 C;t особенно при 0 — 10 С, в частности при 5 С.

П р и м с р ы 1 — 6. В реакторе, снабженном

302895 градуированной ампулой для непрерывного введения инициатора, проводят эмульсионную полимеризацию бутадиена в следующих условиях.

Пропорции по отношению к бутадиену:

Резинаты К (эмульгаторы), о о 4,56

Восстановитель (FeSO, 7Í20), о о 0,012

Инициатор (гидроперекись трет-бутила), оцо 0,072

В качестве модификатора применяют третдодецилмеркаптан. Полимеризацию проводят при 5 С, рН 10 и соответствующем перемешивании известным приемом. Инициатор и восстановитель вводят сразу до начала полимеризации или их добавляют к эмульсии постепенно согласно приблизительно параболической прогрессии, указанной выше. Результаты опытов приведены в таблице.

Инициаторы введены полностью

Инициаторы введены постепенно

Показатели

Содержание пзомеров, транс 1 цис-1,4 винил-1,2

20

62

22

62

21,5

16,5

21

20

24,5

15,5

Предмет изобретения 10 тем, что, с целью увеличения содержания иис1,4-структуры и уменьшения содержания 1,2структуры в полимере, инициатор вводят в реакционную массу постепенно с понижающейся подачей между началом и окончанием полимеризации.

Способ получения полибутадиенового каучука водноэмульсионной полимеризацией бутадиена при температуре от — 2 до 20 С в присутствии эмульгаторов, регуляторов и свободпорадикальных инициаторов, отличающийся

С оста витель В. Фили монов

Редактор О. Кузнецова Тсхред Е. Борисова Корректоры: Л. Корогод н E. Л а стояки на

Заказ 2029/17 Изд. № 863 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раугнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Содержание модификатора, I1ðoä0ëæèTåëüíoñòü, час

Конверсия, /, Конверсия, % в час

Содержание геля, 7о

Молекулярный вес

0,1

10,25

5,3

525

0,35

l2 25

5

295

0,5

9,10

6,5

175

0,2

62,8

4,5

445

0,4

9,30

64,6

6,8

180

0,2

7,05

63,5

2

385