Способ получения карбоцепных полимеров

Способ получения карбоцепных полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сок)а Советоких

Социалистических

Республик

8 АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Ф"Ъ (61) Зависимое от авт. свидст(лье!!)а (2 ) Заявлс!!л 11,08.69 (21) 1357552 23-5

t ) I . 35,. Кл. С 08d; 04 с itpHcoc>I! ttcHII(3t заявок X 1357553/23-5 и )о 13604 j

Государстееннь!к комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (32) Ilp»op!!1

От!убликовано 05.10.75. Б!ол/!Сто):ь Хо 37 (лз) УЛК ()/8.768.02 (088.8) Дата Опуб.!иковапия Описаг!Пя 2;.01.7. (72) Л!)торы изобретения

В. Г. Раевский и Л, )53. Прп l ыкин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получ"ll!151 карбоцсп ых полимеров, име!ощ tx структуру чередующихся сополпмсроз бутадисна-1,3.

Известен способ получения карбоцеп !ых полимеров полимеризацисй сопря)кснных дис-! юв и/и! смеси их с BHilHëîâûìè мономерами в массе в среде органического растворителя или водной эмульсии при температуре

25 †1 С в присутствии свободно-радикальных инициаторов. В случае полимеризации

iio этому способу смеси мономеров, например, бмтадпсна со cTHpoлом пли акрилонитрилом, получают сополимеры с беспорядочным, статистическим распределснием згсньсв мономсров в макроцепи.

Цель изобретения — получс!и!с эластомерных или тсрмопластичнь!х полимеров, имеющих структуру, принципиально отли-1пую от структуры известных сополимеров бутадпена, — структуру сополимсров с чередующимися звеньями мономеров в макроцспи, Эта цель достигается применением в ка)!сстве исходных мономеров соединений фор3! У/! Ы:

СН2 — СН СН вЂ” СН СХ вЂ” СН2 где Х вЂ” алкил или атом галогена, которые в процессе, согласно изобретению, подвергаются

I 031 0Ï0, l:1. )1с1) из ацпи, В ка 1(С 1130 Т!) к11х . )1():10мсров могут Лыть ьзяты 2-хлор. 2-бром;л:

-- )icTIIлгс!(с)1тpiicп- 1, 1,5. СООт13етствсllii Hvлу)!Снныс 0 ll! )!сCры !!мсют структуру ч(р.;!мto)Ùtt. Cß СОПЛ,11: )let)0!3 ())) Та 111(1! Il- 1.3 С и, 10) б р л 31 и и и! I I /1 0 3 l !!)!с!От лу)пп);i (1)илико-мех!1)!и,сск):с свойс)в:.

I I Î С P Il B I I (! 1111!) С Л С!) 0 i i С Т 1) H .)i П С 0 0 Т!3 С ТС Т В ) i!) I I i 11:. с г а 1 и с т и ч (с .! х с 0: А I! I:) I C j) 0 13.

П р и м с р 1, В трехгорлую колбу, сi!B!—

)КСННМ10 3!СХ(1!!И)!ССКОИ )!(1П. !ЛКОИ. ТСВЗ!Лз)СТj)o)I H кане/)ьпои !)О!)лико!1, помс!и<1!О 100 бромистого аллила 1! прп перез!сц!и!)а!!Пи д )

l l a c ) )! t ö C I i H ß 1) 11 (т 13 О l; 51! o T )к l (T H j t . 1 I t ч с с к ! ! м а

Пол у1!ci! ii ) 1» C!)! 0(B p;!B) I) B u,! !HOT 700

) lip a H !10 к!1 п.151 3: il 1) или 13;пот ) а ст)30)) 68, / (0)76 г лио.гь) v.-xëoj);II!j)îëcèII;; в 00 л!.г эфира. Комплекс ра.,л; г, )юг пос.)с От;ic!et!itÿ водным раст!3ором xëoðiicòoão аммония, и посо! Сс!»!0,13cpl а:от 13;)км, 3! 11011

Tliô ï1(анни. Ф р а кцп 51 с т. кll и. /6 -80 С П1) и

18,1!.H pT. cT. Пр(.дст;lв..lяст собои -хлоп-1,5гсксадпен-3-ол с выходом 73 г (73",, ). РасTBop Tot o соединения (75 г, 0.56:. )Io.t I )

100 л!л эфира в течение 1 — 1,5 /ас персмсгц!.вают при ко,)патной температуре с /0, (0,26 г . \!0! ь) рехбромистого фосфора. Пл истечении этого времени смесь подвсрг!!ю, вв1к) ум-pазГÎПKc. сооирая фракии!О с T. Illi.

82 — 84 С при 45 1!)!! рт. ст. и выхо:(ом 81,2 ° (30 3 323

С 2==;сЦ-E. =EIIi

< ( ((32T в

j Í - (!(=-(",Н-(.Н- О- (;Н., ? fI 1 1 r r i

I3r

50 (i .!, т ), i J) (, l<" l c! I i, i и К > И (10 С O C) O l l 2- >11 O J) - 3- б Р О >1: el<»;> (исl(-1,5, 11 tc!вор 75 г 10,38 г . >(оль)

>1 ОГ(т СО(! 1 l IL lli !ti, 06. < г О, 1- с .1(0.! i> ) ., " —,I!lмс l li, i6cи.3;(.(Яхlиил и 0,2 г Г 1 (;>Охи;(оил

i3 700 >1.7 3(1>i!pi! иерем(!lil!13

3 2<2< I! J)11 1 См(! сp с> ту J)С 17 С, 1>Ы, (Cрж I! 13 (I IOТ

) i lit) fI 0 C вс рХII !E(i, 1(и !C t< i I l. !1> .K>Т (>С i cl OК J с>С I i>Oi!51!О Г (3 13»Д(, И.!13, 1(Кс>(ОТ I(ill >li си э(1> и РО 31, I>o, <и!>(и P111!H!Il lilt pHc ÃBof) 32 г С.(КО(О I i 3 Грл I

)00 .ti.. 3o.(ы. Дис И,I,!Hò ll: !3,1(катит i!3"I c?i

ЭЕС 1 P3 I I I PO!3 H l!115! Эф И РОМ. > 1 ОТ ЭK(. ГРЛ KТ И () ОМ i>113 110 I C»,15(НОI . КИСГ(ОТОИ If It< PC l O .15!!() Г

>!((к ммс. Фракция с г. K!. 3;) -11 Г IIJ)ll .ti.ti » Г С(. Il p((СТcl!3,! HÑ I CO()(. ..-Х,1:тр! т т;

> ;i p! le!I-1,:3,5 формулы;

1Х и Г l и 1 (. ("I в О l l f) O, (т К l л 6, > с.. — х. 10!>1 (ксятрие1!3-1>3,5 j)H(: Г;3()ps»o 1 !3

I ОО .! t.!, I I м с 1 l I, I (1) o p (>(Я м и.(3 11 i l il р(. !3 H io 1 i.! p l! кии<.иии с 0,15 г ":(f1ñ)перекиси ку",(.,:и в тс ilL ll11C 4 Ч(<(. Пол>«I<. I!!1(>111 ио,!:(Х>Ср 017!C 1511l l!H!oт э>(1>E!Pохl и емil! ci (О Iloc I 0 HI! I i»I 0 ! Сc с (с ктроскоИИИ> ИО,(ИМ P СО, (СР?К(31 Сl(CTLМт, СО!! PЯЖС!Ill >l

;(l3Oll! I i I Х С1351:>СИ. (C× ПСР с! ГCР <т Р и 3М 5!Г !C! !i!H

О 1<0!IO () 1 С.. )1ОЛекуг(lp!11>!Й 1>сс, <> (С!1(! >l!>>й

>HO ГО,(ох(!Ц>сторсlссс .яии51, o;ll! 30ê к 1..000. ) 10<10

HC) lI » " и < "» B 1C31 (>>

T C. р сl 1 И . (р О ф у p H 11 Ñ И я ХО, l O, (V б С: > I C, СО б р Л 3 О

BH l l115l, 1 О ИС К;!10 с>С 1 1303310?К;IОС I (> tl >POCТР 31 .— .".Т13 <>! I!1011 С Ш И B КИ. СÎдСр Жcl I i 1 I C ."„10 р я, 011 р С. I(. l C. l l I l 0C М С Î, (О М C ?K i 1 l 3 И И 51 И Я i I, l

Вес !T!l (с(ииыс иоз(ю. 15!!o !i»it . i!cHтi> поли

11 (. Р, С Т Р О I! i t C

Пример 2. В трехгорлу(о колбу, ciiябж(иную механической мешалкой. р гутиым

1 с. р х О 31 c. р 0 м E (к я и с л ь и О Й в 0 р О и к 0 Й, и О м с и ((1ют llpll комнатной те((пературс 60 " (>роми стого Hллилл и при иеремешивлиии:1:.>сь(и!Iiol д О I I c i C 1>l ill С 1! I (Я и О р О Ш K O O б p ci 3 11 Ы Й Х l cl Г и I l Й . и Ослс !сгo добавляют 700 12.2 эфира и IIO кл!г! я. (Ilp lfли(3 ро(с! л кpo;I c! I ll

B 200 >(.i эф и р 1, с(срез 0,5 <(<<с полученный КОЗ(иле!<с и виде

ОС(1.. (K<1 ??????????????????????>ЛIОТ, ИЕРЕИОС51T В (113 Г > 10 колбу и разлагают водным илсыщсииым ря(твором хлорисToГО 33>t(>701!ия. Води ы Й с;IОЙ 0 1 деля(О 1 В дcлитс;(ьнОЙ воронке и Осl л I oк IIО, (—

B(. ргают вакуумному фракциоиировл,и!ю, со т l р л я <() 11 ; i!< !I I l(,> с и 1 г i :.3 H, o и к > .: c .,,, ;,t ) 0

) 1 Г 11!111 2 .<2,1! i! I . CÒ. Ф(3 Kill! 5: C:3!>i Х(! . (> . ,3 1,6 < (2<1, ):! 1)c, I(. Гii I!,15(0l co()01! 2-б!)О>(Гск(, т (. и -, 3 - o

7l,5 г (0,1 .l!) - loi o сое;(!11!c!1!IH рлсГВОр 5110 Г 13 1 (30 !l. -.«1>и;) и I l CHIC!и и ил(ОТ и;I ГРС13 сl и>it! с -<>11 сг (О, 1 7 с ..t!0.7 ь ) ГРc () Po.i . I I (1 О! Î фОСфор;1. 1(p(:3 1,5 <2(>с ф c! !. !<> 1

if 3 э (ОГО pc!CT!!OpH ). )-, (Ибро >1гс!CC3 ",I! !l- l, .

) 0 ВЬ„О „„(>() 5 г (72

60,3 г (0,25 >,>(0.(ь) этого иро.j K" H ,l C I111l13Я1О 1 3 Ч(гг il pl 1 1 См!>Cp с! Т > f) < ):) <. 13 ) <1 ?? ?????????? 500 ????! ????????o,ih 21 ?? (??,??>(ол<>) .">(>. >> -.(l 31 L I :l,1O)ÑII:>I! ß Х!11! H lt О, > с. i It. (»ОХE!! i i:l i

ВСрХ((ИЙ С. IОЙ,I CKilНТир > IOT. OCTñt I OK J) с<С! 13()

P) 5!IOÒ В ВО. tC . 1: Pl! 31 ССИ >КС ТРЯ I И<1 101 Э(т)И;)О...

I30 >1(! и р 3(I вот) tl p<) 311>113 с! !0 I p 3(.I!30(>031 i) 1 с ТКОГО !let i) H 13 100 .t! 7 130 I i>i, .1:1С i 11, I. I >IT I 313. I ii

<1)НРОМ в, (с.l if I с,ihl!()Il !30!)Î I к(1 (и

l3 T f>5, х!(В <11!! l 3<1)И р И !О 131>! ТЯ Ж(ЯГ tip» т(Ы ;i iò > I

PH 3 I в ваку? мс, сооирля фракцию 50 -52 Г:(р,(200 <1,>f р I c г., >рсдставляюи(ую собой 2-бр():—

1(.т<с Iт»и 11-1„3„:> (1>ьlхо,(ом 5 с. (1 „) ..

).б 103!! Ñ. KCЯ! J)ИСН3 — 1,3,:) f)ciс I во;)51ЮТ 13 i iI,1(. I f1,1(110P)! c1 i%1 l(, jC И !till PCI3 IIOТ !! И>i

l îé блие ири кипении с 0,15 г гH. (ронер Klic!

1(, мо,1<1 13 TL"tcttftc .1 <((20. ПОГ!х lсииый:Iолимср

30 < lдC. 151!0 I, Il f)O.>ll>lв<ИОТ Hфiiроll 11 ЯI(С 1ОIIOМ

ГУИI (1 1, (O IIOC (OH!!110 CO !!СС il !I Pit 1 С. 11:(,) <ОТ> f >Ñ

Р0---15 С.

1 Iо данным 11(х-сиектpocKo!Ill!i lto,lt!ìñð сов- дсржllò сис гсмх сопряженных двой(11>ix с!351 >си. 1 с(т(псРЯ!(PH РЯ;3МЯГEo.!c E<31I51PIIыЙ Все, ОцсHсн(11>!Й к(сTo, (0!l сl!СTo;1 lсcc5ittB5i, близок к 180000), По,(имер рлст!>up!т i1

ДИ)(е ИГ(СУГИ.(РОКСИДЕ и ТСТРЯ>(ИГ(РОфУР IIC

40 иа холоду, (то исключлет всроят!юсть o:!с()ж I II!1L 0, )Oì t, Оирс,де;Iснное а(сто:(031 сжиГЛИИЯ ИЯ ИЛ(>ГИИС В атМОСфСРЕ КИСЛОРО;:,cl, 4 19 6" о (выч:!слепо i0,3 Чв ) . Все > li;(3lltl!>l(45

IlO:3130 l51lOT P1l. (ИС;111 ИО 1И МЕР > CTPOLI!1!С

П р и м с р 3, В трех!.орлую колбу, силб55 ?ксин lo механической мешалкой, тсрмомстро>м и кя пс. I bllo!l !30()ОН кои, похlси! 1!0T 36 мс(;iëëèëxëори,l I Ilрll I!åðñ)lсши", ilèB

IIHc iii(L и!я рлгтв)оря!от металлический ма(-! (И й. 1<> Во, 13 H(H»i»!!x p

50 персмешиваии:1 ио каплям при,>ивают 60 г (1,1 г 1!0>ãü) HKðîëcèíà в 200 л(л эфира. КомII 1CKC Р ЯЗ;1 Я Г ЯIОТ ИОСЛС OT;(C.,IÑ .i!È 51 130;I!Ii 31

1) ЛС ГВОРО;>! Х, OP ИСТОГО ii >13!0111!Я, El НОГ! > 1 с(ИУ>О C 3ICC!> !IO, (t!C!) I с(К) 1 133 K) >, il!10! f »СКТИфн Кс.т;ии. Фрлкция с т. кии. 76 78 С ир(1 75 >(Я(