Способ получения оксиалкиленовых эфиров карвоновых кислот

Способ получения оксиалкиленовых эфиров карвоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

303772 ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимьш от патента ¹,ЧПК С 07с 67/00

Заявлено 27.Х.1969 (№ 1372305/23-4) Приоритет 01.XI.1968, ¹ ВП 12о 135763, ГДР

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 13Л .1971. Бюллетень № 16

УДК 542.951.3. .66.095.13(088.8) Дата опубликования описания 14ХП.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Готфрид Хайнц, Хайнц-Дитер Шуман и Хельмут Флор (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«ФЕБ Конструктионс унд Инженербюро» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ

КАРБОНОВЬ!Х КИСЛОТ

Изобретение касается способа получения эфиров карбоновых кислот, преимущественно эфиров дикарбоновых кислот с алкилепгликолями, которые являются ценными промышленными мономерами.

Известен способ получения эфиров дикарбоновых кислот, например терефталевой кислоты, и окисей алкиленов, например окиси этилена, основанный па этерификации кислот окисью алкилена в среде растворителя при температуре кипения растворителя. Недостатком этого способа является необходимость применения значительного количества растворителей или суспендирующих средств (преимущественно воды или спирта, кетона, эфира), которые необходимо затем после реакции рекуперировать. При этом зачастую необходимы катализаторы, например неорганические основания, в частности гидроокиси щелочных металлов, которые также необходимо отделять от конечного продукта, так как, способствуя реакции этерификации, они мешают дальнейшей поликонденсации.

Цель изобретения — создание способа получения эфиров карбоновых кислот, преимущественно эфиров дикарбоповых кислот и гликолей, при котором отсутствует необходимость в отделении катализаторов, растворителей и/или суспендирующих средств, — достигается тем, что карбоновую кислоту без добавки растворителя смешивают с расплавленным эфиром карбоновой кислоты и эту смесь обрабатывают окисью алкилена, осуществляя процесс в автоклаве. Затем часть полученного эфира карбоновой кислоты в виде расплава выводят из аппарата и смешивают с поступающей в реакцию карбоновой кислотои предпочтительно в весовом соотношении 1—

5:1 соответственно. Реакцию ведут непрерыв10 но прп температуре выше точки плавления эфира карбоновои кислоты и прп соответствующем этой температуре давлении окиси алкилена. Окись алкилена подают в стехиометрическом отношении к карбоновой кисло15 те или несколько меньшем. Для осуществления реакции присоединения окиси алкилена можно использовать катализаторы, например титанорганпческие производные, способствующие также ускорению последующей поли20 конденсации и поэтому не нуждающиеся в дальнейшем отделешш. Катализаторы целесообразно вводить в виде раствора в окиси алкилена.

П р и мер. В автоклав с мешалкой со ско25 ростью 200 г/пас подают при 130 С пасту, содержащую 600 г бис-12-оксиэтил)-терефталата и 200 г терефталевой кислоты, и одновременно под небольшим давлением азота со скоростью 26 лл, «ас жидкую окись этилена.

30 В автоклаве создается давлеш е порядка

303772

Составитель Г. Андион

Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. A. Камышникова Корректор Г. С. Мухина

Заказ 1750;17 Изд. М 728 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раун окая наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 о — 7 атм. Получают светлый твердый конечный продукт, который можно тут же подвергать поликонденсации для получения полиэтилентерефталата, Во избежание получения полиэфиров полиэтиленгликолей необходимо терефталевую кислоту и окись алкилена (окись этилена) вводить в точных соотношеи1ях. Полученный таким образом этиленгликолевый эфир терефталевой кислоты на начальной стадии поликонденсации этерифицируются (свободная гидроксильная группа) свободным гликолем. Дальнейшую поликонденсацию можно ускорить добавлением в пасту с терефталевой кислотой соединений сурьмы или титана в качестве катализаторов.

При работе с катализаторами, растворимыми в окисях алкиленов, например с сурьма-, титан- или германийорганическими производными, их можно вводить в реакцию в виде гомогенного раствора в окиси алкилена.

Предмет изобретения

1. Способ получения оксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот, например гликолевых эфиров дикарбоновых кислот, путем этерификации кислоты окисью алкилена при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходную кислоту берут в расплаве целевого эфира и процесс ведут при температуре выше точки плавления целевого эфира и давлении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходную кислоту в расплаве целевого эфира берут в весовом соотношении равном 1:1 — 5.

3, Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в случае использования целевого эфира в процессах пол и конденсации, этерификацию ведут в присутствии катализатора, одновременно ускоряющего оба процесса, например титанорганических производных.

4. Способ пп, 1 — 3, отличающийся тем, что катализатор подают в процесс в виде раствора в окиси алкилена.