Способ получения кремнийорганических диаминов силоксанового ряда

Способ получения кремнийорганических диаминов силоксанового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНиЯ^КРЕМНИЙ- ОРГАНИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ СИЛОКСАНОВОГО РЯДА, о тлич ающийс я тем.что, с целью упрощения способа, не"- предельные первичные амины подвер- >& - гают взаимодействию с диорганохлор*- гндросиланом с последующей полимеризацией полученных при этом N- диоргаиосилилзамещенных алкенкламинов в. присутствии катализаторов реакции гиДросилилщювания, гидролизом полученного полимера и вь(делением целевого продукта известными методами.

ИЕ (!И

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК а(я) С 07 F 7 10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1395163/23-04 (22) 04.01.70 .(46) 30.12.84.Бюл.9 48 (72) В.Ф.Миронов, В.Д.Шелудяков и В.П.Козюков (53) 54?.24.5.07. (088.81 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНЦЯ1 КРЕМННАОРГАНИЧЕСКИХ ДИА11ИНОВ СИЛОКСАНОВОГО

РЯДА, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, не.-.,предельные первичные амины подвер- гают взаимодействию с диорганохлоргидросиланом с последующей полимеризацией полученных при этом й- диорганосилилзамещенных алкениламинов в. присутствии катализаторов реакции гидросилилнрования, гидролизом полученного полимера и выделением целевого продукта известными методами.

303873 лы

Изобретение относится к области полу ения кремнийорганических диамипов силоксанового ряда общей формугде К вЂ” одновалентный органический радикал; — двухвалентный органический радикал.

Соединения такого рода могут оказаться пригодными для получения разнообразных полимерных материалов, !

5 модифицированных силоксановыми фрагментами. Способность простых силоксанов легко переходить в процессе пзвсстных каталитических превращений в олигосплоксаны с концевыми функциональлыми группами делает процесс направленной модификации (перехода от чисто органических полимеров к собственно полисилоксанам ) непрерыв25

Известен способ получения силоксановых диаминов по реакции гидросилиро:зания N-триалкилсилилзамещенных ., CЕii FI;(аi>IFIFIОВ, С целью упрощения способа за счет ис ключепия стадии снятия силильной защиты, в процессе которой В.,Si -фрагмент переходит в пассивную для даль— вей:них превращений форму, предлагается получать кремпийорганические 35 диамины силоксаноиого ряд,а взаимодсйствием непредельных первичных амипов с диорганохлоргидросиланом с пос- ледующей полимеризацией образующихся Й -диорганосилилзамещенных алке- 40 ниламинов в присутствии катализаторов реакций гидросилилирования и гидролизом полученного полимера до целевого продукта.

Процесс осуществляют кратковремен-"5 ным кипячением смеси диорганилхлорс I;Ia«FI с двукратным количеством непрецельного первичного амина в присутствии апротонного растворителя.

Улоргидрат амина отфильтровывают, срильтрат перегоняют и выделяют алкепиламинодиалкилсилан. Полимеризацию аминоспланов проводят путем их кипячения в присутствии например катализатора Спайера (0„1 и раствор 55

Н „Гi.01, в изопропиловом спирте ). 0 ходе процесса судят по повышению температуры в реакционном сосуде, а о завершении — по прекращению роста ее.

Обычнс ио дзстижении 200-225 С обогрев снижа..т, полученный поли ганосилиламин гидролизуют водной щелочью или соляной кислотой с о ледующей нейтрализацией.

Пример 1. 1,3-бис (у -аминопропил ) — 1,1,3,3,-тетраметилдисилоксан

СН сН>

) ) 4 2 3 ) о 44 2

СН СН

А. } }-Диметилсилилаллиламин. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой

t и обратным хслодильником, помещают раствор 96, 6 г (1, 7 моль ) аллиламина в 300 мл сухого эфира и при перемешивании и охлаждении колбы проточной водой прибавляют по каплям 79,4 г (0,85 моль ) диметилхлорсилана. По окончании его прибавления реакционную смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре, фильтруют солянокислый аллиламин в токе сухого азота, осадок на фильтре промывают сухим эфиром (3 -50 мл), а остаток перегоняют на колонке с высотой насадки 40 см.

Получают 49,4 г аллиламинодиметилсилана в виде подвижной бесцветной жидкости с т,кип. 99-100ОС; (760 мм ); 32 0,7704; и > 1,4162;

MR1} 37,54; вычислено 8<> 37,59.

Найдено, %: С 52,?5; Н 11,44.

С5 "Н 8 .14

Вычислено, %: С 52,10; Н 11,37.

Выход продукта 51% от теории. Кубовый остаток после отгонки аллиламинодиметилсилана представляет побочно образующийся бис-(ь},М -диметилсилил — силиламин с т.кип. 4546оС (15 мм}, dао 0 8277. IIгю 1 4344

Найдено, %: С 48,35; Н 11,07 °

С „1-1 „Ы81

Вычислено, %: С 48,48; Н 11,04.

Выход составляет 49% от теории.

Б. Полимеризация аллиламиносиланов. В двухгорлую колбу емкостью

100 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 37 г (0,32 моль .)аллиламинодиметилсилана, добавляют 5-10 капель катализатора Спайера и спятят в течение 10Составитель

Техред Л.Коцюбняк

Редактор Л.Письман

Корректор О.Тигор

Заказ 9239/4 Тираж 380 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

3 3038

15 ч. 3а это время температура в колбе постепенно поднимается со

100 до 215ОС. Образуется неперегоняющийся в вакууме полимер j- (CH) 5i 11 НСН СН2 СН -)»

S представляющий собой вязкую маслянистую жидкость, хорошо растворимую в обычных органических растворителях. 10

В. Гидролнз полимера

t-(СН ) 91МНСН СН CHg j<, К 31 r полученного по п.Б палимера добавляют

90 мл 157.-ного водного раствора КОН и смесь кипятят 3 ч в колбе .с обратным холодильником. После охлаждения

Органический слой отделяют, водный зкстрагируют бензолом, соединенные органический слой и бензольные вытяжки высушивают азеотропной отгон73 4 кой воды с бензолом и остаток перего- няют. Получают 29,4 г силоксанового диамина 1 с т.кип.110-112 С"(4 мм! и n g 1,4500 (лит.данные: т.кип.l34142 ОС (11,5 мм ) и, и> 1,4480.1.

Выход диамина 827. от теории.

Пример 2. Аналогично стадии Б примера 1 полимеризуют бис(Й, М вЂ” диметилсилил) аллиламин, полученный в виде кубового остатка в стадии А примера l. Для полноты превращения монамер нагревают в автоклаве при 150-250 С в течение 1,0-1,5ч.

Щелочной гидролиз жидкого полимера 15-ЗОЖ водной щелочью дает диамин ! с выходом SOX.

К аналогичным результатам приводит проведение процесса полимеризации в присутствии перекиси трет-оутила.