Способ получения кислых эфиров а-хлорциклоалкилфосфонистых кислот

Способ получения кислых эфиров а-хлорциклоалкилфосфонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т.

"} з.:

О П И С А Н Й вЂ” Е 305164

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Йоаз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 04.Ч111,1969 (№ 1364836/23-4) МПК С 07f 9/48 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.Ч1.1971. Бюллетень;¹ 18

Дата опубликования описания 10,IX.1971

Комитет по лелам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 647.341.26 118.07 (088.8) Лвторы ,изобретения

Л. В. Бандерова, Э. И. Бабкина, С. И. Суминов и Л. С. Сомова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРЦИКЛОАЛ КИЛФОСФОН ИСТЫХ КИСЛОТ уо

p — OR

Предлагается новый способ получения кислых эфиров а-хлорциклоакилфосфонистых кислот общей формулы где R — низший алкил; n=1,2.

Способ основан на известной реакции получения кислых эфиров алкил(арил) фосфонистых кислот взаимодействием соответствующих дихлорфосфинов со спиртами. Однако кислые эфиры а-хлорциклоалкилфосфонистых кислот ранее получены не были. Поскольку синтезированные соединения содержат второй реакционный центр (а-атом хлора), то их получение не было очевидным из-за возможности атаки спиртом подвижного а-атома хлора. Наличие второго реакционного центра делает по лученные вещества интересными не только как экстрагенты и комплексообразователи, но и для фосфорорганического синтеза, поскольку к-атом хлора может быть замещен на амино-, алкокси-, алкилтиогруппы. Сами кислоты могут вступать в реакции конденсации благодаря подвижному атому водорода в — P (ОН) (Н) ORгруппировке, что также расширяет ассортимент фосфорорганических продуктов.

Предлагаемый способ получения кислы.; эфиров R хлорциклоалкилфосфîHèñòûõ кислот заключается в том, что спирт подвергают взаимодействию с cl-xëoðöèêëoàëêèëäèxëîðôîñфином при отсутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

10 Процесс ведут при охлаждении желательно до — 30 С. Проведение алкоголиза сх-хлорциклоалкилдихлорфосфинов при — 30 С (при

0 — 5 С алкоголиз дихлорфосфинов проводили ранее) позволяет значительно увеличить ско1S рость реакции, уменьшить возможность протекания побочных реакций и значительно увеличить выход целевых продуктов. Исходные а-xJIopllèêëîàëêèëäèxëoðôoñôèíû получают с высокими «ыходами радиационно-химическим

2О присоединением треххлористого фосфора к соответствующим циклоалкенам при облучении смесей у-лучами Со6 .

Пример 1. В треы орлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, хлор25 кальциевой трубкой и заполненную сухим углекислым газом, помещают 7,7 л.г абсолютного этилового спирта. При перемешивании и охл аждении c) xèм льдом прикапывают 13,7 г а-хлорциклопентилдихлорфосфина. Темпера3О туру реакционной смеси поддерживают при

305164

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Текред 3. Н. Тараненко

Редактор О. Кузнецова

Корректор О. Б. Тгорина

Заказ 2177/7 Изд. Ла 929 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 мину 20 — минус 30 С. После окончания прикапывания охлаждение снимают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока температура реакционной смеси пе станет комнатной.

Удаляют в вакууме хлористый водород, а остаток перегоняют в токе углекислого газа.

Получают 10,4 г (80,8%) этилового эфира а-хлорциклопентилфосфонистой кислоты, т. кип. 192 С/0,8 ии рт. ст.; по 1,4810; d„1,231.

Найдено, %. P 15,96; 15,70; Cl 18,15; 18,07.

С7Н1402РС

Вычислено, /о. P 15,77; С1 18,07.

Пример 2. По аналогичной методике из

29,5 г а-хлорциклогексилдихлорфосфина и

11 лл абсолютного метилового спирта получают с выходом 71% (18,7 г) метиловый эфир а-хлорциклогексилфосфонистой кислоты, т. кип. 104 С, 1 ля рт. ст.; п д 1,4950; d4 1,2410.

Найдено, %.. Р 15,75; 15,85; С! 17,72; 17,78.

СтН1402РС!

Вычислено, о P 15,77; С! 18,07.

Пример 3. По методике, описанной в примере 1, из 29,5 г (0,13 моль) а-хлорциклогексилдихлорфосфина и !5,6 ил (0,26 моль) абсолютного этилового спирта получают 20,2 г (72% ) этилового эфира а-хлорциклогексилфосфонистой кислоты, т. кип. 108 — 110 C/! м.н рт. ст.; n2D 1,4881; с! о 1,1753.

Найдено, %. P 15,06; 15,01; С! 17,48; 17,15.

СаН|в02РС!

10 Вычислено, %. P 14,72; С! 16,86.

1. Способ получения кислых эфиров а-хлорциклоалкилфосфонистых кислот, отлича ошшгся тем, что спирты подвергают взаимодейсгвию с а-хлорциклоалкилдихлорфосфином Ilpl; охлаждении с последующим выделением,е20 левого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающпйся тем, чlо охлажение ведут до минус 30 С.