Способ получения производных 0-

Способ получения производных 0-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т эн3в

О :ЖК.И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соееиалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

МПК С 07f 9/08

Заявлено 16.XII.1969 (№ 1385836/23-4) Приоритет 24.XII.1968, ¹ Р 1816903.4, ФI Г

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Опубликовано 11.VI.1971. Бюллетень ¹ 19

Дата опуб ai»«!132»»I 01»i«alii!2 10.IX.1971

Авторы изобретения

I Iностранцы

Клаус Стельцер и Вольфганг Беренц (Федеративная 1 ««публика 1 ермании) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер А1.» (Федератпв!!ая 1 ««публика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧБ1IИЯ ПРОИЗВОДHÛX

О-(2-БРОМЭТИЛ)-О-(2,2-ДИХЛОРВИ Н ИЛ)-ФОСФОРНОЙ

I3,HO 10TbI

Изобретение относится к способу получсшгя производных фосфорной кислоты, а имснно к новому способу получения производных

0-(2-бромэтил)-0-(2,2-дихлорвинил - фосфорной кислоты общей формулы

Вг — СН,— СН вЂ” О, О, Р (I)

R Х ОСН=-CC), 10 где R — водород, алкил, галоидалкил, алкоксиалкил или алкеноксиалкил, Х вЂ” — aëêîi« II-, ярилокси-, ялкиля)3илокси-, ял кило!2131;ailтО-, арилмеркапто-, диалкил-амино-, диалк«ни I;lмино-, диариламино-, алкилариламино- ил:l 15 (1-алкил-2-алкоксикарбонил) - ви»илоксигруllПа, KOTOPbic МОГУ Т ОЕ>ЕТЕ> ИСПО:1 Е>30131!НЕ>! Е3 3 a! ׫стве пестицидов.

Известен способ получения О-метил- или

О-этил-О-(2-бромэтил) -0 — (2,2-дихлорвип!!л) — 20 фосфата при взаимодействии натриевой соли

О-метил- или О-этил-О-(2,2-дихлорвинил) -фо«форной кислоты с О- (2-бромэтил) -хлор;ióравьиной кислотой при нагревании до б0—

70 С в присутствии метил изобутилк«тона и i: — 2s тилэтилкетона.

С целью упрощения процесса, уп«лич«1:! >i выхода, а также расширения ассортимеига п.-левых продуктов предложено получать»ропзводные О- (2-бромэтил) -О- (2,2-дихлорвшшл) - 3Е) фо QopIIOII кис:!О Гы п1 тем ВзаимодеистВия

1,3, -диоксафосфо iaiia общей формулы

R — СН вЂ” О.

>I — Х, СН,— О где R> Х вЂ” нх!е!От вышеуказанные значения, бромдихлорацетальдегидом и последующего выделения целевого продукта известными приe»ai»I.

Процесс в«дут обычно при 0 — 100 С, пред-!

Еочтптел ьно» р и 30 — 70"С.

I P2IaII1:Io х:ож !!0» poI30 JIITI> 1 .;!к без р2стВОрит«ля, так и в ограниче«ких растворителях, ТЯ К!! Х kala О«»ЗÎ;I, т 0 МОЛ X., IOPEIP0132IIIII>IP ЯЛ И фати;«ски«углеводороды, эфир.

Г)редлагaciil»li способ прост, исходные веЕц««гва доступны, выход целевых продуктов

;3 1 I a » I T «."> ь 11 ь» 1 .

АЕом брома бромдихлорацетальдегида вызыва«т разрыв д!!ок«афосфоланового кольца и вил!оч Ястся в ио!3ообр азующуюся бокову!о

ilcill IЕ0ск0л. >к > EOpaaь тякже леГко Вызы

1 2«г разрыв фо«фо, I;-!»ОВОГО 1ua, то при зямсне xëîða, iÿ бромд!!хг!Оран«тальдсгидохе мож110 бы 10 0;I. I;;!ITü полмч«пи«смешанного

»родукi а, в котором атомы брома и хлора бы i!i бы ста и I II IP«ки рас»ределены м«жду

Галоидалкил- и дигалогенвиниловыми групПЯМ!I. о о

t»

О

=- o с . о г. c= о л о с о д о

С :"

СД х

О

Ю

s c

С»

Л о с со

Сс о м с г1»

GO м л сс

GO (гСЧ (:> о» О

C)

GO м л г! !

1 (1

1 о о

» о> с гС 4

«7 м

» о ! ) о

СО

»

СЧ л

С4

Ch »

О1

С: с1

»1 м» г-. г

»3

1»

О»

3Г)

<:)

О3

t г О (4 л

1»

СЧ с н) » с сО м

» » м»

1-» :> (:)

)Г)

1-1

» с>

СЧ м м

»1

<о

CO

-м м

С:>

CO

С ( ( (:>

С=> м м х

«о чо

Щ 4Р со

О) 1-»

С, О х

f»

= э о

СЧ -).

СЧ

0 О

, o

С 1 о

Г о х

<С

»» (Я

СЛ

О. СС ,Д о с; с о о с (L д о

СС о о

» )

CO .= СО о»

o и со

OL г

Q.

G о о» о

Г

> гс

;т, с

1» со Х

О

ГС О

» о с0 о о

И

F о

= o о

-- c о о о о

°

О о

o o о о о

СЧ (Л

ЛЭЯ ЦО С

1 о

r о ,о. Г> ,даЭ.

o о

Оо

» о

<Т\

Г.

IQ

С»

Х О

» o я с г

С 1 С1

С»

С; о о»-». сС о

О С,) (1О

С 1 (2

СЧ

cÎ

И. г —.

:ч

Г : o р о о о

306628 л =., ССС

О, Л

О ОБ х

Я, » г »

СЧ 4. о о о -

»

К»

c=+

Р д а о

o = х у

2» о

О

С, z о у 4о î.9 г, о

\ о )

С 4

Е»

c=„

r 2 cc)

c i=

L, о о

С1 с о

Х г.

>, y- CV .;,.

С "Ь о

». — о

1о, а О с )

L, GL о

F о у е а сс -6 о о г,с 0

;С СЧ -9.

О

0 о о сс х о о о с. о

О О х

, СЧ о

= CO

o < ж

О. х д оч о с.-ч с о

С, =б

О» о > о

=. СЧ о

° » F.

v o

c=о о

306628

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Г. Шарганова Текред 3. H. Таранснко Коррскгор A. П. Васильева

Заказ 2!77/12 Изд. ¹ 929 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, 7V,-35, Раушская паб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

Однако продукты, полученные по предлагаемому способу, являются однородными и отвечают формуле 1, что было показано методом

ЯМР.

Пример 1. 30,5 г (0,25 моль) 2-метокси1,3,2-диоксафосфолана в 200 мл бензола прп перемешивании медленно смешивают с 48 г (0,25 люль) бромдихлорацетальдегида, наблюдая повышение температуры до 70 С. Смесь перемешивают еще 2 — 3 час, причем температура снижается опять до комнатной. Реакционный раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Маслянистый осадок очищают перегонкой. Получают 60,4 г (77% от теории) О-(2-бромэтил)О- (2,2-дихлорвинил) -О-метилфосфата, бесцветное масло, т. кип. 110 С!0,01 мм, а 1,4876, мол вес. 313,9.

Вычислено, %: Р 9,88.

СвНаВгС! 04Р.

Найдено, %: Р 9,77.

Во всех примерах, сведенных в таблицу, при проведении реакции, как в примере 1, соединения формулы 1 получают из бромдихлорацетальдегида и соответствующего фосфолана.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных О- (2-бромэтил)-О-(2,2-дихлорвинил)-фосфорной кислоты общей формулы

Br — СН,— СН вЂ” О ° 0

".Р (/

R Х ОСН=СС1, где R — водород, алкил, галоидалкил, алкоксиалкил или алкеноксиалкил; Х вЂ” алкокси-, арилокси-, алкиларилокси-, алкилмеркапто-, арилмеркапто-, диалкиламино-, диалкениламино-, диариламино- или 1-(алкил-2-алкоксикарбонил) -винилоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода, а также расширения ассортимента целевых продуктов 1,3,2-диоксафосфолан общей формулы

R — СН вЂ” О

1 Р— Х, ".

СН,— 0 где R и Х имеют вышеуказанные значения, обрабатывают бромдихлорацетальдегидом с последующим выделением целевого продукта

25 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 †1 С.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, 30 например бензоле, толуоле или эфире.