Способ увеличения светочувствительности электрофотографического материала
Патент 306647
Авторы
Классы МПК
Способ увеличения светочувствительности электрофотографического материала
Иллюстрации
Реферат
О Л И С А Н И Е ЗО6647
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Саюа Соеетокик
Социалистические
Реопублин
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 27ЛI.1969 (¹ 1311806/23-4) МПК 6 03g 5/06
Приоритет 28.11.1968, № 708805, США
Опубликовано 11.Ч1.1971. Бюллетень _#_- 19
Комитет оо делам нэооретений н открытий ори Сонете Министров
СССР
УДК 772.932(088.8) Дата опубликования описания 29.IX 1971
Автор изобретения
Иностранец
Эдвард Джозеф Сеус (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Истман Кодак Компани> (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
СПОСОБ УВЕЛИЧЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ
ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА
Вз г н, х -к
Изобретение касается способа получения электрофотографического материала с высокой светочувствительностью.
Известен способ получения электрофотографического материала, заключающийся в том, что на подложку наносят фотополупроводниковый слой, содержащий фотополупроводник — органический амин, пирилиевый сенсибилизирующий краситель и полимерное связующее. Этот материал не обладает достаточной светочувствительностью.
Цель изобретения — увеличение светочувствительности электрофотографического материала. Эта цель достигается тем, что по предлагаемому способу на фотополупроводниковый слой, содержащий пирилиевый сенсибилизирующий краситель и полимерное связующее в двухфазном гетерогенном состоянии, а также фотополупроводник — органический амин, наносят не менее одного слоя, включающего сенсибилизирующий краситель в полярном углеводородном растворителе.
Фотополупроводниковый слой содержит краситель и гидрофобный полимер в двухфазном гетерогенном состоянии, а максимум поглощения отличается от максимума поглощения красителя и полимера в гомогенном состоянии.
Агрегатные фотополупроводниковые композиции состоят в основном из фотополупроводника, сенсибилизированного смесью, содержащей сенсибилизирующий краситель и пленкообразующий гидрофобный полимер в двухфазном гетерогенном состоянии. Для получения таких гетерогенных композиций пригодны многие красители и смеси красителей, например пирилиевые красители, включая соли пирилиевых, селенопирилиевых и тиапирилиевых красителей. Эти композиции готовят смешением сенсибилизирующего красителя с
)0 гидрофобным полимером в условиях, прп которых устанавливается двухфазное состояние композиции. В этом случае краситель, входящий в состав композиции, имеет максимум поглощения, существенно отличающийся от
15 максимума поглощения красителя, растворенного только в полимере.
Для получения двухфазных гетерогенных композиций используют сенсибилизирующие красители и гидрофобные полимеры.
20 Обычно для получения таких композиций применяют красители формулы I, красители, приведенные в табл. 1, и 4-(диметиламинофенил)- 2,6 - дифенилтиапирилийгексафторфосфат.
30Ü647
Продолжение табл
Краситель,Яо и/и
34
37
Таблица 1 и/и
Краситель
Таблица 2
Гидрофобные полимеры
2
4
6
8
11
12
13
14
12
15
19
17
18
24
26
23
24
26
30
28
К1 К2 Ra R4 и К5 атом водорода, незамещенная или замещенная алифатическая, замещенная или незамещенная ароматическая группа. Обычно эти группы имеют до 15 атомов углерода; к ним относятся алкил, стирил, алкоксигруппа, арил, алкилфенил, алкоксифенил, р-оксиалкоксифешзл, галогенфенил, нитрофенил, аминофенил, Х вЂ” атомы серы, кислорода или селена, Z — — анион.
4-(4-Бис- (2-хлорэтил)аминофенил) - 2,6 - дифснилтиапирилийперхлорат
4- (4-Диметила мино-2-метилфепил) -2,6 - дифенилпирилийперхлорат
4-(4-Бис-(2-хлорэтил)аминофенил)-2-(4 - метоксифецпл)-6-фенилтиапирилийперхлорат
2- (2,4-Диметоксифенил) -4 . - (диметиламинофенил)бснзо- (b) -пирилийперхлорат
2,6-Бис-(4-этилфейил)-4-(4 - диметиламинофенил)тиапирилийперхлорат
4- (4-Диметиламинофенил) -2 - (4-этокспфенил) - 6фснилтиапирилийперхлорат 25
2,4,6-Трифенилпирилийперхлорат
4- (4-Метоксифе ил) -2,6 - дифенилпирилийперхлорат
4-(3,4-Дихлорфенил)-2,6 - дифенилпирилийперхлорат
2- (3,4-Дихлорфенил) -4- (4-метоксифенил) -б- фенил- 30 пирилийперхлорат
4- (4-Амилоксифенил) -2,6-бис - (4-этилфенил) - пирилийперхлорат
2,6-Бис-(4-этилфенил)-4-(4-метоксифенил) - пирилийфторборат
6-(3,4-Дпэтоксистирил)-2,4 - дифенилпирилийперхлорат
6-(4-Диметиламино-р-этилстирил)-2,4- дпфенилпирилийфторборат
6-(а-Этил р,р- диметиламинофенилвинилен) - 2,4дифенилпирилийфторборат б-(1-Бутил-4-n - диметиламинофенил-1,3-бутадиенил)-2,4-дифенилпирилийфторборат
2,6-Бис- (4-диметиламиностирил) -4 -фенилпирилийперхлорат
6-(р,P-Бис-(4-диметиламинофенил)винилен) - 2,4дифенилпирилийфторборат
2,6-Бис-(4-этилфенил) - 4 - метоксифенилтиапирплийфторборат 45
2,6-Бис-(4-метоксифенил)-4- фенилтиапирилийперхлорат
2,6-Бис-(4-этилфенил) - 4 - фенилтиапирилийперхлорат
4- (4-Амилоксифенил) -2,6 - бис- (4-этилфенил) -тиапирилийперхлорат 50 б- (P-Этил-4-диметиламиностирил) - 2,4 - дифенилтиапирилийперхлорат
2,4,6-Трианизилтиапирилийперхлорат б- (р,P-Бис- (4-диметиламинофенил) винплен) - 2,4 дп- (4-этилфенил) -пирилийперхлорат б- (4 - Метокси - P-этилстирил) -2,4 - дифенилпирилийфторборат
2-(4-Этилфенил)- 4,6 - дифенилтиапирилийперхлорат
2,6-Дифенил-4-(4-метоксифенил) - тиапирилийперхлорат
2,6-Бис-(4-этилфенил)-4-(4 - n - амилоксифенил) тиапирилийперхлорат
2,4-Дифенил-б- (3,4-диэтоксистирил) - пирилийперхлорат
4- (4-Диметиламинофенил) -2-фенилбензо- (b) -селенапирилийперхлорат
2- (2,4-Диметоксифенил) -4 - (4 - диметиламинофенил) -бензо-(b) -селенапирилийперхлорат 65
4- (4-Би"- (2-хлорэтил) ампнофенил) -2,6 - дифенилселенапирилпйперхлорат
4- (4-Диметиламино-2-метилфенил) - 2,6 - дифенилселенапирилийперхлорат
3- (4 - Диметиламинофенил) нафто (2,1-b) - селенапирплпйперхлорат
2,6-Ди- (4-диэтиламинофенил) — 4 - фенилселенапирилийперхлорат
4- (4-Диметиламинофенил) -2- (4-этоксифенил) - бфенилтиапприлийфторборат
Для получения агрегатных фотополупроводниковых композиций пригодны гидрофобные полимеры, включая полиарилалканы, например поликарбонаты и политиокарбонаты, эфиры поливинилового спирта, полиэфиры поли-а-олефины, фенольные смолы и другие.
Представители этих полимеров указаны в табл. 2
Предпочтительны поликарбонаты, содержащие остатки диарилалкана, например полученные с бисфенолом Л, и включающие полимеры эфирного обмена между дифенилкарбонатом и 2,2-бис-4-оксифенилпропаном.
Полистирол
Поливинилтолуол
Полихлоростирол
Полиаценафтен
Поли(винилциннамат)
Поли (винилнафтоат}
Поливинилкарбазол
Поли(виниленкарбонат)
Поливинилпиридин
Поли(винилацеталь)
Поли (этилметакрилат)
Поли (стирол-бутадиен)
Поли (стирол-метилметакрилат)
Поли(стирол-акрилонитрил)
Поли(винилхлорид-винилацетат)
Поли(4,4 -изопропилидендифенил - 4,4 - изопропилидендициклогексилкарбонат)
Поли(4,4 - изопропилиденбис(2,6 - дихлорофенил) карбонат)
Поли(4,4 -изопропилидендифенил - 1,4 - циклогексилдиметилкар бонат)
Поли(4,4 -изопропилидендифенилтерефталат - изофталат)
Поли (4,4 -изопропилидендифенилтиокарбонат)
Поли (4,4 -изопропилиден-бис- (2- метилфенил) карбонат)
Поли(4,4 - изопропилидендифенил - 1,3 - фениленкарбонат)
Поли(4,4 -изопропилидендифенил -4,4 - этилендифенилкарбонат)
Поли(1,1-(n-бромофенилэтан)-бис-(4- фенил)карбонат)
Поли(4,4 - изопропилидендифенил - сульфонилбис (4- фен ил) кар 6 онат)
Поли (1,1-циклогексан-бис- (4-фенил) карбонат)
Поли (4,4 - изопропилидендифеноксидиметилсилан)
Поли(а,а,а,а - тетраметил-и - ксилиленбис - (4 фенил) карб онат) 306647
Продолжение табл. 2
Nо п/п
Гидрофобные полимеры
Поли(гексафторизопропилиденид-4 - фенилкарбонат)
Поли (4,4 -изопропилидендибензил-4,4 - изопропил идендибепзоат)
Ацетофенонформальдегидная смола
Фенолформальдегидная смола
Поливинилацетофенон
Хлорированный полипропилен
Поли (2,6-диметилфениленоксид)
Поли (неопентил-2,6-на фталендикар боксилат)
Поли(1,4-фенилен-1,3-сукцинат)
Поли(4,4 -изопропилидендифенилфенилфосфонат)
Поли(м-фенилкарбоксилат)
Поли(фенолфталеинкарбонат)
Поли(4-хлор-1,3-фениленкарбонат)
Поли(1,1-ди-2-нафтилтиокарбонат)
Поли (2,2- (3-метилбутан) -бис- (4-фенил) карбонат)
Поли (1,1- (1- (1-нафтил) ) -бис- (4-фснил) карбонат)
Поли (2,2- (4-метилпентан) -бис- (4-фен ил) карбонат)
Поли (4,4 -(2-нонборнилиден) дифснилкарбонат)
Поли(4,4 -(гексагидро-4,7- метаноиндап - 5 - илиден) дифенилкар бои ат) 30
31
32
33
34
36
37
38
39
41
42
43
44
46
При получении гетерогенных композиций для защитного покрытия используют воду, ряд органических растворителей, например ароматические углеводороды, такие, как бензол или толуол, кетоны, например ацетон и метилэтилкетон, галогенсодерж ащие углеводороды, например метиленхлорид или этиленхлорид, эфиры, например тетрагидрофуран, алифатические и ароматические спирты, например метиловый и бензиловый спирты, а также смеси этих растворителей.
В агрегатных фотопроводящих материалах, указанных выше, применяют большое количество фотополупроводников. Эти материалы могут быть получены с органическим, а также с металлоорганическим фотополупроводниковым материалом, фотопроводимость которого изменяется незначительно.
Обычными металлоорганическими соединениями являются органические производные, содержащие металлы групп IVa и Va, например, включающие не менее одной аминогруппы, связанной с атомом металла. Представителями металлоорганических соединений являются трифенил-fL-диалкиламинофенильные производные кремния, германия, олова и свинца, а также три-и-диалкиламинофенильные производные мышьяка, сурьмы, фосфора и висмута.
Особенно пригодны органические фотополупроводники — органические амины, содержащие не менее одной аминогруппы. Применяемые органические фотополупроводникп включают ариламины, например: 1) диариламины такие, как дифениламин, динафтиламин, N, N -дифенилбензидин, N-фенил-1-нафтиламин, N, N-дифенил-и-фенилендиамин, 2карбокси-5-хлор-4 -метоксидифенил-амин, ианилинфенол; 2) триариламины, включая: а) неполимерные триариламины, например трифениламин, N, N, N, N -тетрафенил-л-фенилендиамин, ацетилтрифениламин, лауроилтрифениламин, 4,4 -бис(дифениламино) бензил, 4,4 -бис(дифениламино) бензофенон, и б) полимерные триариламины, например по5 ли-(N4"-(N,N NI -трифенилбензидин)), полиадипилтрифенпламин, поли-N - (4-винилфенил) дифениламин, поли-N-(винилфенил)— а, а -динафтиламин и другие.
Применяемые фотополупроводники, являю10 щиеся органическими аминами, могут представлять полиарилалканы оощей формулы II
1
J — С вЂ” Е
II
G где D, Е и G — арил, J — водород, алкил и арил; причем не ме20 нее чем один из радикалов D, Е и G содержит замещенную аминогруппу, например аминозамещеппос лейкооснование трифенилметана, описанное во французском патенте № 1383461.
Соединения, применяемые в качестве фотополупроводника с сенсибилизирующими добавками, приведены в табл. 3.
Таблица 3
30 п/п
Соединение
4,4"-Бис(диэтилампно)-2,2" - диметплтрифенилметан
4,4"-Дпампно-4-дпметилампно-2,2",5,5" - тетрзметилтрифенилметан
4,4"-Бис(диэтиламино)-2,6 - дихлор-2,2" - диметилтрифенилметан
4,4"-Бпс(диэтилампно) - 2,2" - диметилдпфенилнафтнлметан
2,2"-Г(иметил-4,4,4" - три(дифениламино)трпфенилметан
4,4" - Бпс(диэтилампно) - 2 - диметиламино
2,2",5 5"-тетраметилтрпфенилметан
4,4"-Бис (диэтиламнно) -2-хлор-2,2"-дпметил - 4 диметиламинотрифенилметан
4,4"-Бис (дпэтиламппо) - 4 - диметпламнно - 2,2,2"триметилтрифенилметан
4,4"-Бис(дпметиламино)-2-хлор - 2,2" - диметплтоифенилметан
4,4 -Бис(дпметиламино)-2,2"-дпметнл - 4 - метокситрифенплметан
4,4"-Бис(бензилэтплахгино) -2,2" - диметплтрпфенилметан
4,4"-Бис(дпэтилахгино) - 2,2",5,5" - тетраметплтрифенилметан
4,4"-Бпс (дпэтплампно) - 2,2" - диэтокситрифснилметан
35 2
40 5
11
Хотя красители, пригодные для верхнего слоя, могут быть любыми, образующими так называемые агрегаты с гидрофильным поли60 мером, для верхнего слоя нет необходимости применять тот же краситель, что и для агрегатного основного слоя. Однако лучше, чтобы применяемый в верхнем слое краситель по строению был идентичным красителю в 3I 65 регатном фотополупроводчиковом слое.
306647
Б качестве растворителей, применяемых при изготовлении растворов для нанесения верхнего слоя, можно использовать большое число полярных углеводородов. Наилучшими являются галогенсодержащие углеводороды.
Растворитель должен избирательно растворять краситель. Кроме того, он должен быть способным вызвать набухание полимера в агрега . ной фотополупроводниковой композиции.
Растворитель должен быть также летучим и желательно, чтобы его точка кипения была
nиже 200 С.
Наилучшими являются галогенсодержащие низшие алканы с числом атомов углерода до
3, например дихлорметан, хлороформ, трихлорэтан, трихлорфторметан, галогенсодержащие бензолы, например хлорбензол.
Согл асно изобретению, агрегатные фотополупроводниковые материалы могут содержать нанесенные на них несколько раз растворы красителя, причем после нанесения каждого нового слоя увеличивается электрофотографическая чувствительность. Однако установлено, что нельзя наносить более 8 слоев, так как может произойти снижение эффективной чувствительности. Количество красителя в растворе для верхнего слоя может изменяться в широких пределах и зависит только от растворимости красителя в определенном растворителе. Большие количества красителя предпочитаются незначительным количествам, так как в последнем случае чувствительность увеличивается также незначительно. Раствор красителя может содержать вещество, которое облегчает нанесение слоя, например вещество, увеличивающее вязкость раствора; высоковязкие карбонаты, полученные с бисфенолом А. Установлено, что при нанесении этих растворов степень покрытия может быть различной. Обычно раствор красителя наносят в количестве 3 мл на 30,5 см, чтобы избежать пятен в покрытии, Замечено также, что степень покрытия в значительной мере зависит от концентрации красителя или вязкости раствора.
Было найдено, что количество красителя, наносимое на агрегатную композицию, не является единственной причиной увеличения электрофотогр афической чувствительности.
При сравнении обычного фотопроводящего материала без нанесенного на него верхнего слоя, имеющего агрегатный фотополупроводниковый слой, содержащий краситель в количестве, эквивалентном общему количеству красителя в материале с нанесенными на агрегатную фотополупроводниковую композицию верхним слоем, оказывается, что второй имеет в 4 раза больший коэффициент устойчивости чувствительности, чем первый материал. Это показывает, что увеличение чувствительности зависит не только от количества красителя, но является скорее результатом совместного действия ко лбинации наносимого сенсибилизирующего краси5
40 теля на агрегатный фотополупроводниковый слой.
Краситель верхних слоев проникает в фотополупроводниковый слой таким образом, что толщина слоя лишь незначительно или совсем не изменяется после нанесения верхнего слоя. Обычно основные фотополупроводниковые слои, на которые наносят верхние защитные слои, имеют толщину от 5 до
15 л к.
Другой особенностью изобретения является то, что краситель, применяющийся для верхнего слоя, изменяет свою характеристику поглощения после проникновения в основной фотополупроводниковый слой, Максимум поглощения кр асителя или красителей после проникновения отличается от максимума поглощения красителя или красителей, находящихся в растворе. Так, максимум поглощения после проникновения, как правило, изменяется не менее чем на 10 млк.
Один из способов превращения гомогенного покрытия, состоящего из красителя и полимера, в гетерогенную систему заключается в продолжительном контакте покрытия с парами растворителя, способного размягчить слой, что вызывает проникновение красителя в полимер и образование двухфазной системы. Эффективный режим такого воздействия парами — около 2 мин при — 70 С, Другими способами образования гетерогенных соединений являются погружение гомогенного покрытия в растворитель или нанесение покрытия из смеси растворителей, один из которых имеет высокую температуру кипения и проявляет устойчивость при сушке.
Наличие такого гетерогенного соединения в слое при использовании его в качестве непосредственно фотополупроводника или в качестве сенсибилизирующей добавки к другому фотополупроводнику улучшает свойства слоя.
Пример. 1. Агрегатную фотополупроводниковую композицию получают при интенсивном с высокой скоростью размешивапии раствора с осадком, содержащим около 1Оо/ смеси из 3 вес. /о сенсибилизирующего красителя — 4- (4-диметиламино4енил) - 2,6-дифенплтиапирилийперхлората, 39 вес. /, фотополупроводника — 4,4 -диэтиламино — 2,2 -диметилтрифенилметана и 58 вес. /о поликарбонатной смолы, полученной взаимодействием фосгена с диоксидиарилалканом или эфирным обменом между дифенилкароонатом и
2,2-бис-4-оксифенилпропаном (поликарбонатная смола «Лексан 105», выпускаемая фирмой General Electric Company, США).
Эту композицию наносят на электропроводящую подложку, которая содержит напыленную в высоком вакууме пленку никеля, нанесенную на основную пленку из полиэтилентерефталата, с терполимером из 2 вес. /о итаконовой кислоты, 15 вес. /о метилакрилата и 83 вес.,o винилиденхлорида. Пленку за306647
Таелица 4
Чувствительность — 50 в (н и кн и и предел) Оптическая плотность при 600 ммк
Электрофотографический материал
0,98
Без верхнего слоя (контрольный)
С одним верхним слоем
С двумя верхними слоями
С тремя верхними слоями
1800
1,55
2,07
2000
2,68 тем сушат, толщина высушенной пленки около 10 мк.
Полученный электрофотографический материал затем электризуют коронным разрядом до потенциала около 600 в, измеренного в электрометрическом поле. Заряженный материал экспонируют при 3000 К источником света с вольфрамовой нитью через ступенчатый оптический серый клин. Полное экспонирование проводят также через коротковолновый интерференционный светофильтр с 30 ной пропускаемостью при 600 ммк. Экспонирование уменьшает потенциал поверхности материала на каждой ступени серого клина с начального Чв до некоторого более низкого потенциала V, точное значение которого зависит от освещенности (в м. св. сек), полученной определенной площадью.
Результаты этих измерений наносят на график потенциала поверхности V„„,- экспозиции для каждой ступени. Действительная положительная или отрицательная чувствительность фотополупроводниковой композиции может быть определена при соответствующей экспозиции для уменьшения потенциала поверхности до любой установленной, произвольно выбранной величины, При этом, если не определено иным способом, действительная положительная или отрицательная чувствительность является числовым выражением
104, деленным на экспозицию (в м. св. сек), требующуюся для снижения заряда потенциала поверхности с 600 до 50 в. Определенная таким образом чувствительность относится к положительной или отрицательной точке чувствительности при 50 в. Чувствительность материала без нанесенных верхних слоев приведена в табл. 4.
Для получения приведенного выше материала фотополупроводниковую композицию наносят экструзионным поливом в виде 0,45%ного раствора 4- (4-диметиламинофенол) -2,6дифенилтиопирилийперхлората в дихлорметане. Раствор красителя наносят в количестве 2 мл на 30,5 см 2, которое эквивалентно 12 мг красителя на 30,5 см . Чувствительность измеряют вышеуказанным способом. Затем на материал наносят два или три слоя и после каждого нанесения измеряют чувствительность. Полученная чувствительность приведена в табл. 4.
Зо
Из табл. 4 видно, что чувствительность увеличивается с увеличением числа слоев.
Аналогичные результаты получают при применении 1,1,2-трихлорэтана, смеси метиленхлорида и трихлорэтана или бромоформа в качестве растворителя для красителя в верхнем слое. Такие же результаты получают и в случае, если краситель в растворе для верхнего слоя отличается от красителя в агрегатной фотополупроводниковой композиции. Например, если в растворе для верхнего слоя применяют 4- (4-диметиламинофенил) -2,6-дифенилтиапирилпйфторборат для получения материала, аналогичного одному из указанных выше, наблюдается такое же увеличение чувствительности после нанесения каждого слоя. Полученный электрофотографический материал заряжают и экспонируют, после чего проявляют жидкими проявителями для достижения видимого изображения.
Пример ". Первый электрофотографический материал без верхнего слоя получают аналогично примеру 1, при этом 10 ч. размешанной фотополупроводниковой композиции прибавляют к 90 ч. неразмешанной композиции, после чего смесь перемешивают непродолжительное время. Полученную композицию наносят как в примере 1.
Затем на фотополупроводниковый слой наносят раствор 0,45 вес.% 4- (4-диметиламинофенил) -2,6-дифенилтиапирилийперхлората в метиленхлориде. Раствор наносят в количестве 2 лил на 30,5 сл, после чего измеряют оптическую плотность материала с верхним слоем. Абсолютное значение оптической плотности фотополупроводникового слоя, имеющего верхний слой, приведено в табл. 5. Абсолютное значение — это оптическая плотность всего материала без учета (0,5) покрытого никелем нижнего слоя. Весь материал затем заряжают и экспонируют в условиях примера. 1. Нижняя точка отрицательной чувствительности при 50 в указана в табл. 5.
Далее получают второй электрофотографический материал с количеством красителя, измеряемым по оптической плотности фотополупроводникового слоя, аналогичным количеству красителя в первом электрофотографическом материале. Фотополупроводниковая композиция во втором материале содержит
55 вес. % смеси полимеров, состоящей из
50 вес. % поликарбонатной смолы примера 1 и 50 вес. % высоковязкого поликарбоната, полученного с биофенолом А, с вязкостью 2,7 спз, 40% фотополупроводника из 4,4-диэтиламино-2,2-диметилтрифенилметана и сенсибилизирующего красителя — 4- (4-диметиламинофенил) - 2,6-дифенилтиапирилийперхлората.
Эту композицию интенсивно при большой скорости размешивают, после чего для получения электрофотографического материала наносят на подложку, как указано в примере
1. Этот второй материал сушат, затем измеряют оптическую плотность и нижний предел чувствительности при 50 в, как указано для
306647
Общая оптическая плотность при 600 ммк
Чувствительность — 50 в (нижний предел) ЭлектрофотографиЧувствительность — 50 в (нижний предел) Абсолютная оптическая плотность при 600 ммк
Электрофотографический материал ческий материал
0,75
710
Контрольный (без верхнего слоя)
С двумя верхними слоями
1,43
450
Второй (без верхнего) слоя
Первый материал (с верх««м c,÷îåì) 1,79
1400
1,40
1800
Таблица 8
ЭлектрофотографиОбщая оптическая плотность при 600 ммк
Чувствительность — 50 в (нижний предел) ческий материал
Контрольный (без верхнего слоя)
С одним верхним слоем
С тремя верхними слоя40 ми
1100
2,00
1800
2,95
2500
Таблица 6
Чувствительность
Электрофотографический материал
+ 50 в (нижняя точка) — 50 в (нижний предел) 900
Первый (без верхнего слоя)
Второй (с верхним слоем) с растворителем
Третий (с верхним слоем) с растворителем и красителем
1000
630
900
1200
1800
Тв блиц» 9
Общая оптическая плотность при 600 ммк
Чувствительность — 50 в (нижний предел) Электрофотографи60 ческий материал
Контрольный (без верхнего слоя)
С одним верх»«м слоем
0,96
1000
1,76
1400 первого материала. Результаты измерений приведены в табл. 5.
Таблица 5
Из табл. 5 видно, что увеличение чувствительности зависит не только от количества красителя, Так, второй материал содержит
01носительно большое количество красителя, но чувствительность его в 4 раза меньше, чем чувствительность первого материала.
Пример 3. Электрофотографический материал без верхнего слоя получают как в примере 1 и применяют в качестве контрольного.
Затем аналогично первому готовят второй материал и наносят на него верхний слой, как в примере 1, с применением растворителя — метиленхлорида, но без красителя. Далее получают третий электрофотографический материал, как указано выше, и наносяг на него верхний слой — раствор около
0,4 вес. /, 4-(4-диметиламинофенил)-2,6-дифенилтиапирилийперхлората в метиленхлориде.
На второй и третий материалы наносят верхний слой в количестве 2 ил на 30,5 см . Затем измеряют чувствительность всех трех электрофотографических материалов, как указано в примере 1.
Результаты приведены в табл. 6, Из табл. 6 видно, что нанесение одного растворителя не увеличивает чувствительность полностью агрегированной фотополупроводниковой композиции, П р и мер 4. Повторяют пример 1, но в качестве фотополупроводника вводят бис- (4диэтиламино) -1,1,1-трифенилэтан. Затем измеряют чувствительность электрофотографического материала без верхнего слоя, после чего как в примере 1 наносят два верхних слоя, содеряащих раствор красителя, далее вновь измеряют чувствительность.
Результаты измерений приведены в табл. 7.
Таблица 7
П р им е р 5, Повторяют пример 1 с применением агрегатной фотополупро води иковой ксмпозиции, на которую не наносят верхнего слоя. Слой в сухом виде имеет толщину
12,5,ммк. Затем измеряют общую оптическую плотность и чувствительность полученного электрофотографического материала. Далее на материал наносят один верхний слой, содер>кащий краситель, как в примере 1, и снова измеряют плотность и чувствительность, 25 после чего наносят еще два слоя и измеряют оптическую плотность и чувствительность.
Полученные результаты приведены в табл. 8.
Пример 6. Электрофотографический ма45 териал без верхнего слоя получают как в примере 1, затем измеряют его свойства. Далее на материал наносят верхний слой из
1,25%-ного раствора 4- (4-диметиламинофенил) -2,6-дифенилтиапирилийфторбората в метиленхлориде. Раствор красителя наносят в количестве 1,5 мл на 30,5 см . Материал сушат, измеряют оптическую плотность и чувствительность.
Полученные данные приведены в табл. 9.
306647
Составитель Э, А. Рамзова
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. П. Васильева и 3. И. Тарасова
Заказ 2645/19 Изд. № 958 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 7. Электрофотографический материал без верхнего слоя получают по примеру 1, вводя в агрегатную фотополупроводниковую композицию красите1ль — 4- (4-диметиламинофенил) -2,6 -дифенилтиапирилийфторборат. После сушки на фотополупроводниковый слой наносят два верхних слоя, содержащих раствор красителя, как в примере 1.
После окончательной сушки материал заряжают, как описано ранее, и экспонируют.
Скрытое электростатическое изображение проявляют каскадным способом, применяя проявитель, представляющий собой композицию из стеклянных шариков и порошка тонера из полистирола и сажи. Проявляющий порошок перемещают по поверхности фотополупроводникового слоя, при этом частицы проявляющего порошка осаждаются на участках слоя, несущих скрытое электростатическое изображение. Полученное проявленное изображение затем переносят на приемный материал и порошковое изображение закрепляют нагреванием. Получают изображение хорошего качества.
Предмет изобретения
1. Способ увеличения светочувствительности электрофотографического материала нанесением на подложку фотополупроводникового слоя, содержащего пирилиевый сенсибилизирующий краситель и полимерное связующее в двухфазном гетерогенном состоянии, а также фотополупроводник — органический амин, отличающийся тем, что на фотополупроводниковый слой наносят не менее одного слоя, содержащего сенсибилизирующий краситель в полярном углеводородном растворителе.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в
10 фотополупроводниковом и верхнем слоях применяют один и тот же сенсибилизирующий краситель.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве полярного углеводородного
15 растворителя применяют галогенсодержащие низшие алканы с числом атомов углерода до
3, галогенсодержащий бензол или галогенсодержащий эфир с числом атомов углерода до 5.
20 4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что в верхний слой вводят полимерное связующее.
5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что в качестве сенсибилизирующего красите25 ля применяют перхлорат, фторборат или гексафторфосфат 4- (4-диметиламинофенил)2,6-дифенилтиапирилия.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор красителя наносят в количестве 3 мл
30 на 30,5 см .