Способ получения б-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот

Способ получения б-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

30708 О

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свита Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.111.1969 (№ 1311542/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 16.111.1971, Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 7.Х.1971

МПК С 07с 69 06

Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.295,21.024.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. Ф. Пишнамаззаде и H. Н. Набиев

Заявитель

Сумгаитский филиал института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ГАЛОИДБУТИЛОВЪ1Х ЭФИРОВ

КАРБОНОВЪ1Х КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения

6-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот, которые, имея в молекуле атом галонда в

6-положении по отношению к сложной эфирной группе, могут быть широко применены в 5 качестве пластификатора, а также исходного сырья для синтеза различных органических соединений.

Известен способ получения 6-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот, заключаю- 10 щийся в действии хлорангидридов кислот на тетрагидрофуран при температуре кипения реакционной среды. При этом выход продукта не превышает 80%, использу.ются дефицитные хлорангидриды кислот. Эти недостатки устра- 15 пены в предложенном способе.

Предлагаемый способ получения 6-галондбутиловых эфиров карбоновых кислот состоит во взаимодействии тетрагидрофурана с карбоновыми кислотами в присутствии галоидводорода и кислого катализатора, например ионнообменной смолы марки КУ-2. Катализатор отделяют от реакционной смеси простой фильтрацией, причем он может быть вполне пригоден для дальнейшего использования в то м же п р оцес се.

Способ осуществляют при нормальной температуре, молярном соотношении карбоновых кислот к тетрагидрофурану 1: 2 в присутствии

10% катализатора КУ-2 в Н-форме. Эти усло- 30 впя обеспечивают выход конечных продуктов до 95,7% на взятые карбоновые кислоты. 1 ежнм процесса дан в табл. 1.

II р и мер 1. Синтез 6-хлорбутнлового эфира энантовой кислоты.

В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 36,06 г (0,5 моль) тетрагидрофхр»на, 10% (3,6 г) КУ-2 в форме Н на взятый тетрагпдрофуран, 3,5 г (0,25 моль) энантовон кислоты и пропускают сухой хлористым водород с перемешиваннем в течение 15 чнс прн комнатной температуре. По истечении i5 час катализатор отделяют от реакционной смеси путем фильтрования.

Ие вступивший в реакцшо тетрагидрофуран отделяют перегонкой, затем к остатку добав. яют серный эфир (100 мл), промывают насыщенным раствором соды и водой, сушат безводным сульфатом магния. После сушки растворитель отгоняют, продукт подвергают вакуумной перегонке.

При этом выделяют 7 г 4-хлорбутанола-1 со следующими константами: т. кип. 50 — 51 С (1 I.lt); п .", 1,4500; d4 1,0794; МКо найдено

27,02; МКв вычислено 27,06;

42 г (76,1%) 6- лорбутплового эфира энантовой кислоты с т. кнп. 97 — 98 С (1 мм); и" 1,4448; d42o 0,9811; MRS найдено 59,63;

МКп вычислено 59,41.

307080

Таблица 1

Выход, /, от теоретического

Температура и время

Катализарастворитель

Соотношение исходного компонента, моль тор

Бензол

Тетрагидрофуран 1 хлористый ацетил 1

Нагрев на водяной бане 10 час

SnCI, (0,5 моль) 80,0

Без растворителя

При кипячении смеси 5 час

Тетрагидрофуран 1 хлористый ацетил 1

15 капель цинка броменалацетат

72,4

Без катализатора

Тетрагидрофуран 1 хлористый ацетил 1

То же

При кипячении смеси 28 час

64,5

КУ-2

10;, То же

Тетрагидрофуран 1 уксусная кислота О, 5

95,7

Комнатная температура, 15 час

Таблица 2

Найдено, 9;

Вычислено, о„

МКо

Выход, Т. кип., С 4 (мм рт. ст.) МЯ, найдено

"о

Формула выч пслее.но

С Н CI

С Н

79 — 80 (12) 1,08141,4865

73 — 74 (5) 1,0525 1,4875

48,05, 7,07!

50,59 8,29

53,30 8,41

59,55 9,99

36,44 36,42

41,01 41,04

45,72 45,66

59,63 59,41

C Í„0,CI

С н,ь02С!

СПНио,CI

23,00

22,06

19,27

16,16

СН3

С.„Нь

<-СзН7 и-СВ 13

95,7 . 89,9

85,1

76,1

23,5

21,9

19,7

16,1

47,85 7,37

51,06 7,96

53,78 8,47

60,00 9,54

69 — 70 (1) 1,0266 1,4387

97 — 98 (1) 0,9911 1,4448

Предмет изобретения

Составитель Т, Лавриненко

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Л. Jl. Евдонов 1(орректор Л. А. Царькова

Заказ 2687, 19 И зд. ¹ 938 Тира ж 478 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва, У1(-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 59,55; Н 9,99; С! 16,66.

СыНя ОзС1.

Вычислено, %: С 60,00; Н 9,54; С! 16,17.

Пример 2. Синтез б-бромбутилового эфира энантовой кислоты.

В колбу, снабяецную механической мешалкой, термометром и обратным холодильникî»1, помещают 36,06 г (0,5 моль) тетрагидрофурана, 10% (3,6 г) КУ-2 в форме Н на взятый тетрагидрофуран, 32,5 г (0,25 моль) энантовой кислоты и пропускают сухой бромистый водород. Перемешивают смесь в течение

1" час при комнатной температуре. Затем катализатор отделяют от реакционной смеси путем фильтрования. Обычным способом обрабатывают реакционную смесь, отгоняют растворитель. Вакуумной перегонкой выделено

55 г (83%) б-бромбутилового эфира энантовой кислоты с т. кип. 110 — 111 С (1 мм);

1. Способ получения б-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот с использованием тетрагидрофурана, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, тетрагидрофу ран подвергают взаимодействию с

4 и о 1,4600; d4 1,1633; МКв найдено 62,40;

МКо вычислено 62,41.

Аналогичным способом получения Ьбромбутиловые эфиры кислот: уксусной (92,4% ) с т. кип. 58 — 59 С (! мм); п 1,4600; d>4o 1,3661; МКо найдено 39,10:

MRD вычислено 39,32; пропионовой (90%) с т. KHII. 68 — 69 С

10 (1 ми). и, -о 1 4600 сто 1 3111; МЯп найдено

43,67; MRn вычислено 43,97; масляной (88,5%) с т. кип, 80 — 81 С (1 мм); по 1,4590; d o 1,2597; MRв найдено

48,39; МКп вычислено 48,56.

15 Синтез хлорбутилового эфира масляной кислоты.

Константы синтезированных б-хлорбутпловых эфиров карбоновых кислот С! (СНя);ОСОБ приводятся в табл. 2. кар боновой кислотой в присутствии галоидводорода и кислого катализатора при нормальной температуре с последующим выделением продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого катализатора используют ионнообменную смолу КУ-2.